引言：
L-酪氨酸苄酯是一种酪氨酸衍生物，具有潜在的生物活性，并被广泛研究于药物开发和合成化学领域。甲苯磺酸盐则是一类常见的盐类，用于改善有机化合物的溶解性和反应性，其与L-酪氨酸苄酯的相互作用在药物设计和制备过程中扮演重要角色。
简述：
L-酪氨酸苄酯对甲苯磺酸盐，英文名称：L-Tyrosine benzyl ester p-toluenesulfonate，CAS：53587-11-4，分子式：C23H25NO6S，外观与性状：白色至灰白色结晶粉末，沸点：438.7℃at 760 mmHg，熔点：177 ℃，闪点：359.8℃。
1. 应用
L-酪氨酸苄酯对甲苯磺酸盐是天然氨基酸 L-酪氨酸的衍生物，为白色结晶固体，其在水中的溶解度微弱。L-酪氨酸是重要的生物分子，参与蛋白质合成和神经递质的生成。L-酪氨酸苄酯对甲苯磺酸盐则是其一种保护形式，其中苄基（OBzl）保护苯酚基团，而甲苯磺酸盐基团（Tos）则保护胺基团。这种保护使得在有机合成过程中能对分子进行选择性修饰。
2. 制备
在Cristiano Bolchi 等人的报道中，一步法制备对映体纯的 L- 或 D-氨基酸苄酯，避免使用禁用溶剂，反应持续一夜。冷却至室温后，加入乙酸乙酯，使酯盐沉淀为白色固体。该一般程序的例外情况包括：(a) 使用 2.2 当量的对甲苯磺酸进行赖氨酸酯化 (7a)，(b) 将对甲苯磺酸盐 8a（在反应结束时分离为油状）转化为高熔点且易结晶的盐酸盐，以及 (c) 从对甲苯磺酸盐中释放出 l-蛋氨酸苄酯（在反应结束时分离为油状），并通过在乙酸乙酯中用 TsOH 处理将其沉淀为 9a。通过相同的程序，在回流甲苯中制备了 1a-9a。
一般制备步骤如下：
酯化反应通常适用于L-氨基酸，但不适用于苯甘氨酸，而是其D对映体。将氨基酸（0.05 mol）、对甲苯磺酸（0.06 mol）、苯甲醇（0.25 mol）和环己烷（30 mL）的混合物在DeanStark装置下回流4小时，以分离出形成的共沸水。将反应混合物冷却至室温后，加入乙酸乙酯（80 mL）并搅拌1小时，然后通过过滤收集沉淀物并干燥，得到白色固体的苯甲酯对甲苯磺酸酯。通过这一步骤，氨基酸1-6可以转化为相应的苯甲酯对甲苯磺酸酯1a-6a。
L-酪氨酸苄酯对甲苯磺酸盐（l-Tyrosine benzyl ester p-toluenesulfonate；3a）：白色固体，产率为 92%：mp 178.20 ℃；[α]D25 = ?14.10 (c 1, MeOH)；100% e.e.（通过 Phenomenex Lux 3 μ Amylose-2 柱上的 HPLC 分析测定；己烷/iPrOH 95/5, 1 毫升/分钟；220 纳米，tR = 18.5 分钟）； 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ2.27（s，3H），2.98（m，2H），4.26（m，1H），5.14（s，2H），6.66（d，J = 7.6 Hz，2 H），6.93（d，J = 7.6 Hz，2 H），7.09（s，2 H），7.26（s，2 H），7.34（s，3 H），7.48（d，J = 7.6 Hz，2 H），8.37（br s，3 H），9.38（br s，1H）。
rac?Tyrosine benzyl ester p-toluenesulfonate：Mp 150.49℃；对 3a 进行 HPLC 分析：d 对映异构体对应于第二个洗脱峰 (tR = 20.0 分钟)。
参考：
[1]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/
[2]Bolchi C, Bavo F, Pallavicini M. One-step preparation of enantiopure l-or d-amino acid benzyl esters avoiding the use of banned solvents[J]. Amino Acids, 2017, 49: 965-974.
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