2,3-二甲基溴苯的制备工艺有哪些方法？ ¹

背景及概述

2,3-二甲基溴苯，是一种有机化合物，化学式为C8H9Br，密度：1.365g/cm3；熔点：21oC；沸点：214°C；闪点：177°F；折射率：1.560（20℃）；外观：无色至淡黄色透明液体；主要用作有机合成中间体。

图1 2,3-二甲基溴苯的性状图

制备工艺

2,3-二甲基溴苯是重要的精细化工原料和医药中间体，由于其溴化反应中的选择性定位问题，合成工艺一般比较复杂，因此国内生产较少，且价格昂贵。传统生产工序采用二甲基亚砜(DMSO)作为溴化反应的氧化剂和溶剂。反应完毕后以水洗掉，无法回收，对环境的污染严重。国内外研究者对其溴化反应进行了研究[1]，以邻二甲苯为原料直接溴化制备2,3-二甲基溴苯，工艺简单、选择性好，目标产物收率可以达到61%。

实验操作：

方法一、

在100mL的四口烧瓶中加入化合物邻二甲苯(3.8g,0.025mol)、CuBr2(5.58g,0.025mol)以及冰醋酸25mL反应2h。反应结束后进行过滤，将滤液倒入250mL水中，乙酸乙酯萃取（3x50mL)，无水硫酸钠干燥，减压脱溶，得到5.67g化合物2,3-二甲基溴苯，收率为98.0%。

方法二、

在装有球形冷凝管，温度计，搅拌器的250ml四口瓶中加入邻二甲苯磺酸5.3g(0.02mol)溴素3.5g(0.022mol)，溴化铁7.8g(0.026moi)，加入浓硫酸使烷基苯磺酸溶解。恒温30-40℃并快速搅拌，反应的同时用氢氧化钠吸收尾气。约两小时后停止反应，冷却至室温后稀释并过滤油层，加适量水，静置数小时后有沉淀析出，加入一定量盐酸洗涤后水洗2-3次，干燥，得到2,3-二甲基溴苯。

方法三、

在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管500mL四口烧瓶中加入2,3-二甲基苯胺48.4g（0.4mol），40%的氢溴酸486g(2.4mol)，35~45℃搅拌30min，然后开始控温35~45℃滴加30%的双氧水48g(0.42mol)，液相色谱监控原料苯胺消失，停止反应，过滤得2,3-二甲基溴苯。

参考文献

[1]CN103864588B - 一种2,3-二甲氧基苯甲醛的制备方法