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2-糠酸甲酯的合成方法及其用途有哪些? 1

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引言:

2-糠酸甲酯是一种重要的香料,具有广泛的应用领域。其合成方法和用途对于化学领域具有重要意义。本文将探讨2-糠酸甲酯的合成方法以及其在不同领域中的潜在用途。


1. 什么是2-糠酸甲酯?

糠酸酯是糠醛深加工的一类呋喃环香料,广泛应用于食品、饮料、化妆品等行业,现有100余种已经获得美国食用香料和提取物制造协会(FEMA)和国际组织欧洲理事会(COE)批准使用。糠酸甲酯是糠酸酯中的一种,具有独特香味,可用于调配食品香精、烟用香精、化妆香精。2-糠酸甲酯气味价值极高,香气独特,它天然存在于花生、可可、咖啡等植物中,在高浓度时呈烧烤样焦香,并有烟味和浓郁的蘑菇样香气,在低浓度下则呈酸甜的水果香味,可作为增香剂或香味修饰剂广泛用于调配各种食品香精、烟用香精和化妆香精。


2. 2-糠酸甲酯的其他名称

2-糠酸甲酯还有其他几个名称,包括:焦酸甲酯;2-呋喃羧酸甲酯;呋喃-2-羧酸甲酯;呋喃甲酸甲酯;2-呋喃甲酸甲酯。


3. 2-糠酸甲酯的合成

从糠醛出发,由制备的糠酸和甲醇反应,在硫酸氢钠催化下,合成糠酸甲酯。

1)糠酸的制备

40毫升新蒸馏得到的糠醛置于配备有搅拌器、温度计和滴液漏斗的250毫升三颈烧瓶中,在冰水浴条件下冷却并搅拌,同时控制温度,在糠醛中滴加14毫升50%浓度的NaOH溶液,滴加完毕后,在室温下继续搅拌1小时。逐渐向三颈烧瓶中加入适量水,直至糠酸钠完全溶解。随后将反应混合物转移到分液漏斗中,每次使用25毫升苯进行3次萃取以提取反应体系中的糠醇。萃取后的水溶液通过逐步加入稀盐酸至pH值为2~3进行酸化。冷却后进行过滤,对滤渣用少量水多次冲洗,得到糠酸的粗品。通过水进行重结晶,最终得到无色针状晶体的糠酸,产量为20.7克,熔点为131~133℃,收率为80%。


2)糠酸甲酯的制备

在三口烧瓶中,加入15g糠酸和相应摩尔比的甲醇,一定量的一水合硫酸氢钠,沸石少许,在搅拌下,加热回流到设定时间。冷却,静置一段时间后,取样。用GB1668-1981的方法,测定反应前后酸值的变化,并按下式计算:酯化率=(反应起始的酸值-反应结束后的酸值)/反应起始的酸值。

在反应结束后,将反应混合物转移到40毫升水中并进行搅拌,随后分离水层(水层可后续处理以获取糠醇),油层则经过饱和碳酸氢钠中和至弱碱性,然后用少量饱和食盐水洗涤至中性。接着进行减压蒸馏,在150~155℃(0.08兆帕)下收集馏分,从而得到目标产物。


经实验,最佳工艺条件是糠酸5 g,甲醇24m L,NaHSO4·H2O为0.1 g,反应时间150 min,酯化率为82.5%。


4. 2-糠酸甲酯的用途是什么?

1)食品和饮料调味剂

天然存在于各种水果、蔬菜、坚果和烘烤/熟食中,有助于它们的风味。2-糠酸甲酯天然存在于各种水果中,包括猕猴桃、木瓜和芒果,它有助于这些水果的整体风味。在食品工业中,它被用作风味添加剂,特别是用于赋予水果、甜味、焦糖或坚果味。


2)香味成分

2-糠酸甲酯用于香水和其他香味应用。它可以添加水果、泥土、烟草或薄荷的复杂香气。


3)化学合成

2-糠酸甲酯是合成各种杂环化合物的组成部分,包括顺式稠融的5-氧代呋喃并[2,3-b]呋喃和倍半萜内酯。这些复杂的分子具有多种生物学特性,在药物发现中具有潜在的应用。


4)生物标志物和代谢物鉴定

2-糠酸甲酯是糠酸的酯衍生物。2-糠酸甲酯是一种甜味、水果味和真菌味的化合物。已经在几种不同的食物中检测到2-糠酸甲酯,但没有量化,例如水果、咖啡和咖啡制品、坚果、绿色蔬菜、可可和可可制品。这可能使2-糠酸甲酯成为这些食物消费的潜在生物标志物。它的存在可以帮助识别特定的代谢过程和潜在的疾病状态。


5)抗菌和抗真菌特性

一些研究表明,2-糠酸甲酯可能具有抗菌和抗真菌特性,值得进一步研究在食品保鲜和疾病控制方面的潜在应用。


5. 结论

2-糠酸甲酯作为一种重要的化合物,在香料、研究等领域有着广泛的应用前景。其合成方法的优化和改进将为相关产业的发展提供技术支持,促进化学品的生产与应用的不断创新。因此,对于2-糠酸甲酯的合成方法的研究和应用具有重要的实际意义。


参考:

[1]孟祥福,刘晓东,夏万东. 糠酸甲酯的合成工艺研究 [J]. 食品科技, 2009, 34 (07): 207-209.

[2]石蔚云,牛永生,邱明艳,等. 香料糠酸甲酯的绿色合成 [J]. 食品研究与开发, 2009, 30 (03): 178-180.

[3]周青叶,王世宏,石蔚云. 磷酸二氢钠催化合成糠酸甲酯 [J]. 化学工程师, 2008, (08): 57-59. DOI:10.16247/j.cnki.23-1171/tq.2008.08.014.

[4]https://hmdb.ca/metabolites/HMDB0029750

[5]https://www.thegoodscentscompany.com/data/rw1029071.html

[6]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Methyl-2-furoate

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