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如何合成邻氨基苯磺酸? 1

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在化学合成的研究中,合成邻氨基苯磺酸的方法具有一定的研究意义。


背景:邻氨基苯磺酸,又称为2-氨基苯磺酸,呈灰白色或灰白微红色结晶,主要用于染料工业中制造活性艳红K-2BP和K-2G等染料,同时也被应用于荧光增白剂的生产。 其生产方法主要有(1)从苯胺出发,在有机溶剂中,用氯磺酸磺化,得该产品;(2)从邻硝基氯苯出发,经二硫化二钠磺化,再用铁粉还原制得该产品。这两种方法都存在流程长,三废污染多,生产成本较高的缺点,且方法(2)已被列为淘汰工艺。


合成:

1. 方法一:

以亚硫酸氢钠为磺化剂电化学还原合成邻氨基苯磺酸,具体实验步骤如下:

在装有搅拌的三口瓶内加入邻硝基氯苯、 亚硫酸氢钠、氧化镁 、水及酒精水浴加热搅拌保持 60~ 65℃恒温并适时添加水、酒精磺化完成后加盐酸中和成酸性加盐冷却静置过滤脱水得邻硝基苯磺酸。


将上述制得的邻硝基苯磺酸放入底部装有网状 F 电极的电解池内加适量盐酸保持强酸性 F 电极接到 6V 直流电源的负极上;另用 N网作阳极并插入碱性电解液中;间接连接两池保持 4.0~ 5.0A/dm2电流密度温度 30~ 40℃之间电解完成后过滤洗涤沉淀干燥,即得。


2. 方法二:

以邻硝基氯苯为原料经亚硫酸氢钠亲核置换磺化 Pd/C 催化加氢还原得到邻胺基苯磺酸。具体实验操作如下:

在装有搅拌器的三口烧瓶内依次加入邻硝基氯苯、亚硫酸氢钠、氧化镁、水及乙醇水浴加热搅拌保持 60~65 ℃ 恒温并适时添加水和乙醇;磺化完成后加盐酸中和至酸性加盐冷却至室温静置析出邻硝基苯磺酸结晶; 结晶物过滤 加入少量冷水洗涤然后于 120 ℃ 下干燥收率 86.1%。


将上述制得的邻硝基苯磺酸在高压反应釜中加入 Pd/C 催化剂通入氢气进行催化加氢间隔一定时间取样分析进行监控。 反应完后过滤洗涤沉淀干燥收率 92.1%。产品熔点 299~302 ℃纯度98.95%(HPLC面积归一化)。


参考文献:

[1]胡建良. 1种邻氨基苯磺酸合成新方法 [J]. 化工生产与技术 2009 16 (04): 23-24+8.

[2]仲汉秀陈正法高瑞华. 邻氨基苯磺酸的合成研究 [J]. 浙江化工 2000 (01): 33-34.

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