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如何合成1-氨基-7-萘酚? 1

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1-氨基-7-萘酚,也被称为8-氨基-2-萘酚,是一种浅灰色至类白色固体,常用作中性染料灰、棕、黑、卡其等偶合组分的中间体。

1-氨基-7-萘酚.png

图一 1-氨基-7-萘酚

现有合成方法的问题

目前主要合成方法存在的缺点

目前主要的合成方法是使用1-氨基-7-萘磺酸作为原料,与烧碱碱熔反应,需要升温至280~300℃才能生成8-氨基-2-萘酚钠盐,然后通过稀酸酸化得到8-氨基-2-萘酚。这种方法需要超高反应温度,对车间设备要求较高。

一种新的合成方法

为了解决上述技术缺陷,刘启宾等人提出了一种新的8-氨基-2-萘酚合成方法。他们通过优化多种硝化条件和试剂工艺,发现使用2-萘硼酸作为原料进行硝化反应时,主要产物是8-硝基-2-萘硼酸。经过铁粉或钯碳还原后,再经过双氧水氧化,最终得到8-氨基-2-萘酚。这种合成方法解决了硝化反应时的选择性问题,工艺条件相对温和,只需在最后的反应步骤进行重结晶即可得到高纯度的产品。

具体的合成步骤如下:

在250mL三口瓶内,加入2-萘硼酸(17.2g,0.1mol)和80mL冰醋酸,控温-10℃至0℃滴加浓硝酸(0.11mol),滴加完毕后,保温搅拌1.5小时。通过TLC检测,可以观察到原料消失,体系中有明显的主斑点。将反应液倒入冰水中,过滤得到粗品。粗品溶解于乙酸乙酯中,进行水洗和饱和食盐水洗,然后旋蒸干燥,最终得到土黄色固体18.7g,收率为86%。HPLC纯度为97.3%,其中主产物与异构体的比例为91/9。通过柱层析纯化,可以得到样品:1H NMR(400MHz,CD3OD):8.79(s,1H),8.42(m,1H),8.21?8.28(m,2H),7.74(s,1H),7.33(s,1H)。

1-氨基-7-萘酚的合成.png

图二 1-氨基-7-萘酚的合成

这种合成方法的工艺条件相对温和,只需在最后的反应步骤进行重结晶即可得到高纯度的产品,非常适合工业生产。

参考文献

[1]刘启宾,刘经红,郑鹏. 一种8-氨基-2-萘酚的合成方法[P]. 辽宁省:CN114057588A,2022-02-18.

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