如何制备N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯? ¹

概述^[1]

N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯是一种有机中间体，可以通过以下步骤制备得到。

制备^[1]

第1步

首先，将新鲜蒸馏的烯丙胺（2.3 mL，30 mmol，1.0eq）溶解在10 mL干CH₂Cl₂中，并进行冰浴冷却。然后，将溶解在20mL无水CH₂Cl₂中的6.54g二碳酸二叔丁酯（30.0mmol，1.00当量）加入到冷溶液中。将溶液搅拌4小时，使其达到室温。接下来，用另外的CH₂Cl₂稀释反应混合物，并用5％柠檬酸溶液和盐水洗涤。将有机层经过Na₂SO₄干燥并真空浓缩，得到3.3g（68％）的烯丙基氨基甲酸叔丁酯。根据¹H NMR光谱数据与先前报道的值进行匹配。

第2步

首先，将烯丙基氨基甲酸叔丁酯（1.0 g，6.4 mmol，1.0 eq）溶解在50 mL无水CH₂Cl₂中，并将溶液冷却至0℃。在添加2.8g 3-氯苯碳过氧酸（12mmol，1.9eq）期间保持冷。然后，将溶液置于室温并搅拌过夜。接下来，用另外的CH₂Cl₂稀释反应混合物。将溶液用10％Na₂SO₃洗涤，然后用饱和NaHCO₃洗涤3次，最后用水洗涤。将有机层经过Na₂SO₄干燥并真空浓缩，得到粗制的N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯。根据¹H NMR谱，产率为85％。

主要参考资料

[1] Kashemirov B A , Bala J L F , Chen X , et al. Fluorescently Labeled Risedronate and Related Analogues: “Magic Linker” Synthesis[J]. Bioconjugate Chemistry, 2008, 19(12):2308-2310.