如何制备O,O-二甲基硫代磷酰胺? ¹

O,O-二甲基硫代磷酰胺是一种重要的农药中间体，被广泛应用于合成多种农药，如甲胺磷、乙酰甲胺磷和氯甲胺磷等。

制备方法

方法一

在3000升搪玻璃反应锅中，加入210公斤水和1050公斤含有92.5％O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的溶液。在15℃下，直接通入液氨，通氨压力为0.15kPa，控制氨比为30％。当反应液pH值达到8-9时停止通氨。通氨反应时间为2小时，然后进行出料离心。离心后，用冷水0-5℃漂洗固体氯化铵。液体部分为由O,O＇-二甲基硫代磷酰胺和氯化铵溶液的水相形成的有机相和水相的混合液体。将混合液体转移到分离器进行分离，水相回到反应锅继续使用，循环使用过饱和后，经过滤回收氯化铵固体，水相继续生产使用。经过后处理的有机相即为精酰胺。该方法的O,O＇-二甲基硫代磷酰胺收率为98％，含量在98.5％以上（使用气相色谱法测定）。

方法二

将浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯放入一级胺化釜与一级胺化釜夹套内的冷冻盐水进行热交换，使原料温度降至5℃。将装有液氨的液氨罐通过管道与氨气气化器连接，打开氨气气化器阀门，使氨气通过一级胺化釜内分布器通入O,O-二甲基硫代磷酰氯液体中。控制氨气流量为120kg/h，压力为0.05MPa，边通入氨气边进行搅拌，搅拌速度为80～130r/min。一级胺化釜内的反应温度控制在20℃，O,O-二甲基硫代磷酰氯和氨气的摩尔比为1:1.05。将浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯放入二级胺化釜内与二级胺化釜夹套内的冷冻盐水进行热交换，使原料温度降至5℃。将一级胺化釜内过量的氨气通过引风机引入至二级胺化釜内的浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯溶液中进行反应，二级胺化釜内氨气余量通入至喷淋塔内用水溶液进行喷淋吸收处理。当一级胺化釜的氨气进料量为0.7mol时，打开一级胺化釜釜底阀门，让混合物料从釜底流入自动离心机内进行连续离心。离心后，将上层液体通过液体泵泵入一级胺化釜内再次进行反应。当一级胺化釜内O,O-二甲基硫代磷酰氯质量分数小于0.1%时，打开一级胺化釜釜底阀门，让混合物料从釜底流入自动离心机内进行连续离心。离心后的滤饼即为氯化铵粗品，经过甲醇洗涤后可以回收利用。洗涤后的滤液经过去甲醇蒸馏系统处理后可以回收再利用。一级胺化釜内的混合物料离心后得到O,O-二甲基硫代磷酰胺。

参考文献

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 111718370, 29 Sep 2020

[2] From Faming Zhuanli Shenqing, 107417720, 01 Dec 2017