本文旨在探讨关于2，3-二乙基吡嗪的热化学研究进展，通过对该领域的深入研究，我们希望能够为2，3-二乙基吡嗪的相关应用提供有益的指导和启示。
背景：2，3-二乙基吡嗪，英文名称：2，3-Diethylpyrazine，CAS：15707-24-1，分子式：C8H12N2，外观与性状：透明至淡黄色液体.吡啶和吡嗪构成了无数具有理论和实践意义的化合物的基本结构，研究人员一直对芳香杂环化合物的热化学研究很感兴趣。
热化学研究：
Victor M. F. Morais乙基吡啶和乙基吡嗪的异构体进行了热分解研究，所选择的方法是结合实验测定和气相生成焓的高水平理论计算。文章报道了2-乙基吡啶(2-EtPy)、4-乙基吡啶(4-EtPy)的标准摩尔生成焓。乙基吡嗪(EtPyz)和2，3-二乙基吡嗪(2，3- detpyz)的气相，由静态炸弹量热仪测量燃烧能和Calvet微量热法测量化合物的蒸发焓值得到。用B3LYP泛函进行了密度泛函理论计算，以获得最稳定的几何形状和所有可能的异构体的标准生成焓，包括那些没有在实验室研究的异构体，通过使用等消反应。
1. 实验方法为：
（1）燃烧量热法
燃烧实验用静态弹量热计进行。苯甲酸(分析样品局，热化学标准，bcs - crm - 190p)用于量热计的校准。其燃烧能Δu=-(26432.3±3.8)J g-1。对校准结果进行校正，得到加入量热计的水的平均质量3119.6 g所对应的能量当量。从六次校准实验中，Ecal =(15908.3±1.0)J K-1，其中引用的不确定度为平均值的标准差。在2，3-二乙基吡嗪的燃烧实验中，将模型为1105的Parr弹改为模型为1108的Parr弹。该弹的Ea测定值为(16013.8±1.2)J K-1。密封胶袋用于液体化合物的燃烧，采用Skinner和Snelson描述的技术，他们确定干燥胶的燃烧比能为△=-(22902±5)J g-1。这个值在实验室得到了证实。每次实验中使用的物质m(cpd)由除去棉线熔断器和棉丝形成的二氧化碳后产生的二氧化碳总质量m(CO2总数)确定。
（2）Calvet 微量热法
蒸发焓是用“真空升华”滴微量热法测量的，在蒸发的情况下，这种方法以前在波尔图实验室测试过。样品，约7- 11mg的液体，装在一端密封的薄玻璃毛细管中，在室温下滴入热反应容器，在高温Calvet微量计中保持在方便的温度T，然后通过真空汽化从热区取出。观察到的汽化焓用Stull等人的值用分组法估计的A7298.15 kHm (g)值修正为T= 298.15 K。微热量计用十一烷的汽化焓在原位校准。
2. 实验结果：
（1）表1给出了每种化合物典型燃烧实验的结果，其中Am(H2O)是加入量热计的水的质量与分配给Ecal的平均质量的偏差，△Ur是对标准状态的修正，因为燃烧实验是在p= 3.04 MPa的氧气中进行的。剩余的数量如前所述。对于棉线熔断器，经验公式CH1.68600.843，Ac=-16250 Jg-1.5，对0.1 mol dm-3 HNO3在N2、O2和H2O(l)中生成的摩尔能(aq)的修正值△U(HNO3)为-59.7 kJ mol-1，5。样品在T= 298.15 K被点燃时，
其中△U(IBP)为等温弹化过程相关能量，△Tad为点燃后弹化物的能量，△Tad为绝热温升。表2给出了每种化合物所有燃烧实验的单项结果及其平均值和标准差。表3列出了推导出的标准摩尔能和燃烧焓ΔcU m(1)和ΔcH m(1)，以及298.15 K时液相化合物的标准摩尔生成焓ΔH m (I)。根据正常的热化学实践，在每种情况下，分配给标准摩尔燃烧焓的不确定度是平均值的总标准偏差的两倍，并包括校准z和辅助量值的不确定度。用t1 = 298.15 K时，H2O (I)和CO2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.830±0.042 kJ mol-18和393.51±0.13 kJ mol-1，从ΔcH m (I)推导出ΔH m (I)。
（2）表4给出了汽化焓Δ8Hm的测量值，不确定度为平均值标准差的两倍。表5总结了这两种化合物在液相和气相的生成焓。
3. 结论：
Victor M. F. Morais等人通过静态炸弹量热法在T = 298.15 K下在四种液体：2-乙基吡啶，4-乙基吡啶，乙基吡嗪和2，3-二乙基吡嗪中于氧气中燃烧的标准（p（o）= 0.1 MPa）摩尔能。通过Calvet微量量热法获得T = 298.15 K时的标准汽化摩尔焓值，从而可以计算出在T = 298.15 K时气相的化合物形成的标准摩尔焓：2-乙基吡啶（79.4 +/- 2.6）kJ mol（-1）; 4-乙基吡啶（81.0 +/- 3.4）kJ mol（-1）; 乙基吡嗪（146.9 +/- 2.8）kJ mol（-1）; 和2，3-二乙基吡嗪（80.2 +/- 2.9）kJ mol（-1）。使用密度泛函理论，B3LYP官能度和两个基本集：6-31G *和6-311G **，获得了所有乙基吡啶和乙基吡嗪异构体的最稳定几何形状。然后，通过等渗反应，将这些计算结果用于估算所有异构体（包括未经实验研究的异构体）的形成焓。
参考文献：
[1]Morais V M F，Miranda M S，Matos M A R. Thermochemical study of the ethylpyridine and ethylpyrazine isomers[J]. Organic & biomolecular chemistry，2003，1(23): 4329-4334.
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