本文将探讨如何测定氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯及4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的应用有哪些。
背景：在氰氟虫腙的合成工艺中，4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯(TPI)是一种重要的中间体。氰氟虫腙(metaflumizone)是一种具有优良生物活性的缩氨基脲类杀虫剂，其由于对有益生物影响小被EPA认定为低风险化合物。于2009年上市，在新型农药领域应用前景较好。可有效防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，用于马铃薯、番茄、辣椒上害虫防治。
1. 应用：
对三氟甲氧基苯基异氰酸酯主要应用于脲类的农药和医药，其应用如下。
（1）2005年，黄明智等报道了7个全新的高效低毒的脲嘧啶的化合物，有很好的除草活性，由嘧啶的中间体和对三氟甲氧基苯基异氰酸酯合成。
（2）2011年，宫平等报道了可以治疗癌症的含有胍基的青蒿素衍生物，其中三氟甲氧基苯基异氰酸酯是合成胍基的关键中间体。青蒿素作为公认的高效低毒的抗疟疾药物，其在抗血吸虫，抗肿瘤方面有很大作用，尤其发现其对于抑制肿瘤细胞生长有明显作用。
（3）2013年，马青森等合成了一系列有除草活性的吡嗪氨基脲类化合物，由吡嗪甲酰肼和对三氟甲氧基苯基异氰酸酯合成。
（4）对三氟甲氧基苯基异氰酸酯的主要用途为合成苯甲酰类昆虫生长调节剂杀 铃脲和缩氨基脲类杀虫剂氰氟虫腙。
杀铃脲由德国拜耳公司开发，主要用于防治鞘翅目，双翅目，鳞翅目，木虱科的幼虫和卵，该产品具有低毒高效的特点。 氰氟虫腙是一种缩胺基脲类杀虫剂，由德国巴斯夫和日本农药株式会社联合开发，主要用于鳞翅目及部分鞘翅目幼虫，成虫的防治。该化合物对作物安全，对环境友好，对天敌没有影响，具有很好的前景。
2. 测定：测定氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯。
刘利霞等人利用高效液相色谱法对氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行分析测定。色谱条件：以C18为填料的不锈钢柱，甲醇和水作为流动相梯度洗脱，紫外检测器检测波长230 nm。对氰氟虫腙原药产 品中的4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行定量分析，外标法定量。结果为：方法中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的平均回收率为99.81%，在0.625~12.5 mg/L质量浓度范围内具有良好线性关系(r≥0.999)，方法定量限为0.5 mg/kg。该分析方法可以满足氰氟虫腙原药中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的定量要求，具有方法快捷，灵敏度高，准确性好的特点。
样品检测流程为：
（1）TPI标准溶液的配制
准确称取TPI标准物质10.00 mg(精确至0.000 01 g)，放入50 mL容量瓶中，加入甲醇溶解样品，并定容至刻度，超声振荡5 min，摇匀，作为TPI标准物质储备液。用移液枪准确移取TPI标准储备液0.5 mL于50 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，作为TPI标准溶液，进行上机分析测定。
（2）样品前处理操作步骤
准确称取氰氟虫腙原药样品1.0 g(精确至0.000 01 g)，放入50 mL容量瓶中，加入甲醇溶解样品，并用甲醇定容至刻度，超声振荡5 min，摇匀，样品溶液经0.45μm滤膜进行过滤，取上清液上机分析测定。
（3）样品分析测定
按方法制备流动相，进行在线脱气操作后，开始平衡仪器。待基线稳定后，设置序列进行样品测定。连续进数针TPI标准溶液，分析相邻2针标准溶液的峰面积相对标准偏差不大于5%。按照标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进行分析测定，每个样品平行测定 2次。
参考文献：
[1]刘利霞,侯春青,孙洪峰等. 氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的测定方法 [J]. 农药, 2023, 62 (10): 729-731+745. DOI:10.16820/j.nyzz.2023.2119
[2]冯明. 芳基异氰酸酯的合成工艺研究及中试开发[D]. 浙江工业大学, 2018.
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