如何制备(±)苄基氧基羰基-a-膦酰甘氨酸三甲酯? ¹

背景及概述

甘氨酸是一种非必需氨基酸，具有最简单的分子结构和最小的相对分子质量。它是一种α氨基酸，常用作精细化工中间体，在农药、医药、食品、动物饲料和日用化学品等多个行业有广泛应用。

制备方法

本文介绍了一种制备(±)苄基氧基羰基-a-膦酰甘氨酸三甲酯的方法。该方法是以a-膦酰甘氨酸三甲酯为起始物料，在碱性条件下与氯甲酸苄酯反应得到目标化合物。

图1 (±)苄基氧基羰基-a-膦酰甘氨酸三甲酯的合成反应式

实验操作：

方法一：

A-膦酰甘氨酸三甲酯加入圆底烧瓶中，加入10%的碳酸钠水溶液搅拌溶解，再加入二氧六环。将10%的9-芴甲氧基碳酰氯的二氧六环溶液慢慢滴加到反应液中，滴加完成后在冰浴中反应2小时，再在室温下反应8小时。加入水稀释，用乙醚萃取4次，将水层置于冰浴中，用浓盐酸调节pH值到刚果红试纸显蓝色。在冰箱中放置过夜，得到白色沉淀物，用乙酸乙酯提取，合并有机液用水洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥，抽干得到产品(±)苄基氧基羰基-A-膦酰甘氨酸三甲酯。

方法二：

取A-膦酰甘氨酸三甲酯溶于二氯甲烷中，加入吡啶，在室温下搅拌滴入溶于二氯甲烷中的9-芴甲氧基碳酰氯的溶液，反应24小时。加入二氯甲烷溶液，依次用5％碳酸钠水溶液(10mL)，5％盐酸水溶液(10mL)，水(10mL)洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸出二氯甲烷，得到产品(±)苄基氧基羰基-A-膦酰甘氨酸三甲酯。

参考文献

[1] Cardenal, Carmen; Vollrath, Sidonie B. L.; Schepers, Ute; Braese, Stefan Helvetica Chimica Acta, 2012 , vol. 95, # 11 p. 2237 - 2248