3-溴柳醛是什么化合物? ¹

3-溴柳醛是一种有机合成物，其英文名为3-Bromo-2-hydroxybenzaldehyde。它的化学式为C7H5BrO2，CAS号为1829-34-1，分子量为201.02。该化合物的熔点为53到57度，沸点为215.6±20.0度（在标准大气压下），在常温常压下呈固体粉末状。

3-溴柳醛是一种商业化的有机合成物，在常见的有机溶剂如二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜和四氢呋喃中具有良好的溶解性，但在水中溶解性较差。常用二氯甲烷和石油醚的组合来进行重结晶提纯。

如何合成3-溴柳醛？

图1 展示了3-溴柳醛的合成路线。在高温干燥的双颈烧瓶中，加入无水氯化镁和多聚甲醛，然后向反应体系中加入无水四氢呋喃和干燥过的三乙胺。接着，将2-溴苯酚添加到反应混合物中，在回流状态下搅拌过夜。通过TLC点板监测反应进度，待反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用乙醚稀释反应混合物，并加入稀盐酸和水洗涤有机层。最后，用无水硫酸镁干燥有机层，过滤去除硫酸镁固体，通过减压浓缩即可得到目标产物3-溴柳醛。

3-溴柳醛的用途是什么？

3-溴柳醛可用作药物分子和有机合成中间体。其中，苯环上的溴原子可以通过Suzuki偶联反应连接上一个芳基；苯环上的酚羟基可以在碱的作用下进行烷基化反应。此外，醛基可以通过wittig反应转化为双键，也可以在还原剂的作用下转变为羟基基团。由于该化合物中的三个官能团都能进行转化反应，通过控制转化的顺序，可以将其作为基本骨架合成1,2,3-三取代的苯环类衍生物。

3-溴柳醛的核磁数据

1H NMR (500 MHz, CDCl3) δH: 6.93 (1H, t, J 7.8, C(5)H), 7.53 (1H, dd, J 7.7, 1.6, C(6)H), 7.76 (1H, dd, J 7.9, 1.6, (C(4)H), 9.83 (1H, s, CHO), 11.61 (1H, s, OH). (d, J = 4.3 Hz). 13C NMR     126 MHz, CDCl3: δ = 196.2 (C-7), 158.3 (C-2), 140.2 (C-4), 133.1 (C-6), 121.5 (C-3), 120.9 (C-5), 111.4 (C-1) ppm.

参考文献

[1] Barrios Antunez, Diego-Javier et al Organic & Biomolecular Chemistry, 14(30), 7268-7274; 2016.

[2] Schulz-Senft, Mathias et al Dyes and Pigments, 136, 292-301; 2017.