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如何制备N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯? 1

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背景及概述

对于N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯,它的中文别名是3-乙酰基乙基苯基(甲基)氨基甲酸,英文名是(3-acetylphenyl)N-ethyl-N-methylcarbamate,分子式为C12H15NO3,分子量为221.252,CAS号为855300-09-3。

图1 展示了N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯的结构式。

制备方法

我们可以使用N-乙基-N-甲基氨基甲酰氯和3-乙酰基苯酚作为起始物料来制备N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯。

实验操作:

方法一:

在一个配有磁力搅拌器、温度计和干燥管的100mL三口圆底烧瓶中,加入20mL甲苯和5mmol甲基乙基胺。在搅拌条件下,加入5mmol的三乙胺,经过10分钟后滴加5mmol的3-乙酰基氯甲酸苯基酯。在室温下反应4小时后,用5%的稀盐酸调节pH值为1~2,进行水洗和甲苯萃取,然后脱除溶剂,得到1.18g的粗品。通过硅胶柱层析(v(石油醚)∶v(乙酸乙酯)=20∶1~5∶1),得到目标化合物N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯。

方法二:

在一个装有温度计和干燥管的三颈瓶中,加入120ml甲苯,分批加入44.5g三光气,室温下搅拌10分钟,将反应瓶置于冰盐浴中冷却至0℃,滴入52.9ml三乙胺,反应放热,控制反应温度在0℃~5℃之间,约25分钟滴毕;然后滴加29.07ml的N-甲基乙基胺溶于30ml甲苯的溶液,控制反应温度在0℃-5℃之间,滴毕,保持在0℃-5℃的温度下搅拌反应12小时。反应结束后,进行抽滤,用25ml甲苯洗涤滤饼,将滤液和洗液合并,进行减压蒸馏,收集95℃/6.0kPa的馏分,得到20.89g无色澄明液体N-乙基-N-甲基氨基甲酰氯。在一个配有磁力搅拌器、温度计和干燥管的100mL三口圆底烧瓶中,加入50mL丙酮和40mmol的3-乙酰基苯酚,在搅拌条件下加入120mmol碳酸钾和2mmol碘化钾,最后加入160mmol的N-乙基-N-甲基氨基甲酰氯,加热回流6小时。反应完全后,冷至室温,脱去部分丙酮,用乙酸乙酯进行萃取,进行水洗,然后用无水硫酸钠干燥,最后脱除溶剂。通过硅胶柱层析(v(石油醚)∶v(乙酸乙酯)=20∶1~5∶1),得到目标化合物N-乙基-N-甲基氨基甲酸3-乙酰基苯基酯。

参考文献

[1] WO2010/124617, A1

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