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麝香T的合成方法有哪些? 1

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引言:

麝香T作为一种重要的合成香料,其生产工艺在香料行业中占据着关键地位。随着技术的发展,麝香T的合成方法不断创新与改进,以提高产量和质量。本文将探讨麝香T的多种合成方法,分析其各自的优缺点以及在实际应用中的前景。通过对这些方法的深入了解,可以为麝香T的生产提供更科学和可持续的解决方案。


1.什么是麝香-T?

麝香-T是一种高级定香剂,具有无毒、香气纯正、留香持久特点,在调和香料中有良好的圆润和提香作用,可用来调配各种高级香精,特别适用于调制各种高级香水和洗发香波、高级香皂用香精。

国内早期就开始应用昆仑麝香(麝香-T),但由于旧有的生产工艺技术落后,导致产品产量低、收率低、质量不稳定且成本高昂,严重限制了麝香-T在香精配方中的地位和使用范围。近年来,通过石油产品进行生物工程发酵合成高碳二元酸的技术在国内迅速发展,不仅达到了国际先进水平,在某些方面甚至有所超越,并且工业化生产装置也相继建成投产,为麝香-T的生产提供了充足的原料。同时,随着社会经济文化和科技的快速发展,人们逐渐认识到硝基类化合物对生态和人类的危害,逐步减少和杜绝其使用,这也为麝香-T的发展创造了新的广阔空间。

麝香T,国内也称昆仑麝香,化学名为十三碳二元酸环乙撑酯,也叫巴西酸乙二撑酯(Ethylene Brassylate),CAS号为105-95-3。是一种无色或微黄色粘稠液体。

日本高砂香料公司(Takasago),曾田香料公司(Soda),德国的德固沙赫斯(Huls-Deggusa)公司,荷兰的纳登(Quest International)香料公司,英国的CPL公司都有生产。国内最早由江苏靖江溶剂厂和天津香料厂小批量生产,近二年能够批量提供合格产品的厂家有:沈阳东北橡塑材料有限公司,抚顺化工研究院试验厂,欧劳福林(天津)有限公司,上海鹰藤化工有限公司等。


2. 合成方法

2.1 按起始原料划分

(1) 蓖麻油为起始原料,裂解生成十三碳二元酸,然后再聚合解聚闭环而成。国内江苏靖江溶剂厂和天津香料厂在20世纪80年代以前采用这种方法,小批量地生产麝香T产品供应国内市场。只是产品得率低,原材料来源不充分,成本高,产量小。


(2) 化学合成十三碳二元酸,然后聚合解聚闭环而成。近几年,德国人采用这种方法生产麝香T,曾经价格上很有竞争力。但是自从生物发酵合成十三碳二元酸,使原料生产成本大幅下降以来,这种方法已渐渐失去其成本上的竞争优势。


(3) 石油正构烷烃为起始原料,经生物发酵制得十三碳二元酸,经聚合、解聚闭环而成。由于前二种方法和生物发酵法相比,不论是在成本上、质量上都没有竞争力。所以,现在国内外厂商都以这种工艺路线为主。


2.2 按工程设备功能不同划分

(1) 聚合反应釜,解聚反应釜各自独立;不带搅拌;间歇精馏;真空过滤脱色。原天津香料厂,江苏靖江溶剂厂。


(2) 聚合反应釜,解聚反应釜各自独立;带刮壁锚式搅拌;间歇精馏;真空过滤脱色。抚顺化工研究院试验厂,辽宁北镇等。


(3) 聚合反应釜,解聚反应釜合二为一;带框式搅拌;间歇精馏。真空过滤脱色。沈阳吉信生物制品厂等。


(4) 前期原料预处理装置;聚合反应釜,解聚反应釜各自独立;溶剂萃取罐;带螺旋剪切搅拌;回流精馏;欧式过滤脱色。沈阳东北橡塑材料有限公司。


3. 制备的具体步骤

制备的原料为十三烷二酸(又名:巴西酸)和乙二醇,十三烷二酸CAS:505-25-2,分子式为C13H24O4,由直链烷烃经生物发酵而成;乙二醇CAS:107-21-1,分子式为(CH2OH)2。麝香T由原料十三烷二酸和乙二醇经过两步反应的制备工艺得到,第一步是十三烷二酸和过量乙二醇在高温下脱水缩合,得到具有一定聚合度的长链聚合物,过量乙二醇经减压蒸馏回收,直接套用到下一批反应;第二步是长链聚合物在催化剂的作用下高温解聚并闭环,得到二元酸的内酯化合物,即产物麝香T


4.麝香T在各个行业的应用

1)香氛行业

麝香T是香水行业的关键成分,以其令人愉悦的花香和果香而闻名。它用于香水、化妆品和家居用品。


2)生物学研究

麝香T因其对各种生物过程的潜在影响而受到探索。研究表明,它可能对特定细菌和真菌具有抗菌活性。然而,需要进一步的研究来证实这些发现并了解其潜在机制。


3)生物医学研究

麝香T已被研究其在调节细胞信号通路和影响基因表达方面的潜在作用。这些初步发现表明,在癌症研究和药物发现等领域可能得到应用,但更多的研究至关重要。

5. 乙烯黄铜盐的安全性和毒性

5.1 口服研究

麝香T的口服LD50大于5.0 g/kg体重。10只大鼠按5.0 g/kg体重给药,观察14 d。造成一人死亡。临床症状包括轻微嗜睡(RIFM, 1973a)。


5.2 真皮研究

麝香T的真皮LD50大于5.0 g/kg体重。10只家兔按5.0 g/kg体重给药,观察14 d。无死亡,无临床症状(RIFM, 1973a)。


5.3 皮肤研究

1)人体研究

当以10%的浓度对人体志愿者施用一次时,麝香T不会对皮肤产生刺激。50人(38°f,12 M)在封闭的皮肤膏药(HAL过敏试验室)下,在背部施用50毫升ethanol/diethylphthalate(1:1,v:v)的试验材料。在50名志愿者中,29人被认为患有过敏性鼻炎、过敏性哮喘、接触性过敏或过敏性湿疹。48 h后去除膏药,分别于48、72和96 h对试验点进行评估。阳性对照为0.3%十二烷基硫酸钠溶液。

在一项专门为评估皮肤刺激而设计的研究中,将凡士林中的 10% 麝香T涂抹在 30 名健康志愿者上臂的“Torii 测试膏”上并没有引起任何刺激(RIFM,1984)。在对 5 名男性受试者进行最大化研究的预测试期间,将 30% 浓度的凡士林作为 48 小时封闭贴剂使用时,麝香T不会对皮肤产生刺激(RIFM,1973b)。

多次人体重复损伤性斑贴试验(HRIPT)研究已确定了在DEP或EtOH:-DEP中使用10%或20%的麝香T。作为hript的一部分,对刺激进行了评估。在诱导阶段,巴西木酸乙酯被涂在闭塞性吸收贴片上,并被涂在每位志愿者的上臂或背部24或48小时。在3周的时间内,这些诱导应用被涂在同一部位共9或10次。在这27项HRIPT研究中,诱导阶段报告了轻度轻度刺激,激发阶段偶尔报告轻度刺激。结果总结于下表中。

2)动物研究

见下表,在家兔急性皮肤毒性研究中,对麝香T的皮肤刺激潜能进行了评估。10只家兔按5.0 g/kg体重注射麝香T。观察结果包括轻度发红(5/10)、中度(3/10)、轻度水肿(1/10)和中度水肿(1/10)(RIFM, 1973a)。

6. 结论

麝香T的合成方法多种多样。随着科技的不断进步,这些合成方法不断优化,提高了产量和质量,降低了生产成本和环境影响。未来,随着新技术的引入和工艺的进一步完善,麝香T的合成将更加高效和可持续,满足不断增长的市场需求。通过综合应用这些方法,麝香T的生产将迎来更加广阔的发展前景。


参考:

[1]邵永久.麝香T的合成研究及工业化实践[J].辽宁化工,2001,(06):252-254.

[2]江西黄岩香料有限公司. 一种合成麝香T过程中产生的高聚物的利用方法. 2024-04-02.

[3]https://echa.europa.eu/view-article/-/journal_content/title/9109026-293

[4]https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/12809710/

[5]McGinty D, Letizia C S, Api A M. Fragrance material review on ethylene brassylate[J]. Food and chemical toxicology, 2011, 49: S174-S182.

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