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合成并应用2-氨基苯酚-4-磺酸? 1

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本研究旨在探讨合成并应用2-氨基苯酚-4-磺酸方法,希望通过这项研究为染料领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。


简述:2-氨基苯酚-4-磺酸是一重要的染料中间体,主要用于制造酸性媒介紫BR,活性紫K-3R,直接耐晒棕BRL、媒介黑PV等染料。该产品由邻氨基苯酚经发烟硫酸磺化、析出制得。2-氨基苯酚-4-磺酸产品已生产多年,工艺较成熟。


合成:

称取30g99%)邻氨基苯酚慢慢加入装有 56mL发烟硫酸(SO3含量≥20.0%)四口瓶中,加料温度控制在≤63℃,物料加完后控温65±2℃,反应2h至反应终点。完毕将料液倒入 150mL30℃水中析出,析出温度97±1℃。析出 结束后废酸控制在(35±1)%,逐渐冷却到30℃ 以下,抽滤。


应用:

1. 合成酸性媒介染料黑PV

酸性媒介黑PV2-氨基苯酚-4-磺酸经重氮化后和15萘二酚碱性条件偶合而制的,具体步骤如下:

12-氨基苯酚-4-磺酸重氮化

100毫升水和11.2克(100%)的2-氨基苯酚-4-磺酸(相当于0.05摩尔)加入到500毫升的三口瓶中。在搅拌的过程中缓慢加入2.5毫升盐酸,同时加入碎冰降温至5℃以下。然后滴加预先配好的亚硝酸钠溶液(3.8克,配成30%溶液),大约10分钟左右完成滴加。在亚硝酸钠溶液加完后,保持反应温度在3-5℃下进行60分钟。使用淀粉碘化钾和刚果红试纸进行终点检验,然后使用氨基磺酸去除过量的亚硝酸。


215-萘二酚成盐

250mL烧杯中加50mL冰水和8.1g (100%)15-萘二酚,搅拌均匀后再滴加配好的氢氧化钠溶液(7.0g,配成30%溶液),温度保持在10℃以下,反应1015min


3)偶合

重氮液中加入15g NaCl,加碎冰降温,快速加入15-萘二酚溶液。温度保持在05℃,搅拌条件下偶合58min


4)酸化盐析

向偶合液中缓慢滴加1013mL盐酸 (37%),直到溶液变成粘稠状态。将溶液升温至 60℃,按滤液体积15%NaCl,降温至室温后抽滤,滤饼在90℃烘干。粉碎,过筛,加助剂标准化。


2. 合成酸性蓝2BNL

2-氨基苯酚-4-磺酸重氮化,与邻羧基二苯腙进行偶合,然后铜化可得到新结构的蓝染料,具体步骤如下:

12-氨基苯酚-4-磺酸的重氮化

22.5g 94.56%2-氨基苯酚-4-磺酸、25ml 30%的盐酸和200ml水搅拌降温至5℃,控制5℃10℃,30分钟左右,加入7.5g(100%)亚硝酸钠水溶液至重氮化终点,继续于5℃10℃保温反应1小时。备用。


2)偶合

27.7g邻羧基二苯腙(熔点214℃218℃),75g30%的苛性碱和200ml,搅拌升温至70℃溶解,过滤,滤液备用。将邻羧基二苯腙溶液降温至5℃,控制3040分钟,温度控制5℃10℃,均匀加入重氮液,加完后在5℃10℃保温反应至偶合反应终点(问苯二酚检测重氮液消失)


3)铜化

铜氨液的制备:32g(100%)硫酸铜和100ml,升温至50℃55℃搅拌至全部溶解,然后加入10g(100%)氨水中和(必要时过滤除渣),滤液用于络合。

铜化:将偶合物升温至50℃,加入制备好的铜氨液,升温至80℃,80℃85℃保温反应至终点(以板层析控制,展开剂为:正丁醇:醋酸:=4:1:5),终点到后, 继续搅拌保温2小时。降温至40℃,加入80g90g食盐盐析,继续降温至25℃过滤,烘干。


参考文献:

[1]李晓华,李霞. 提高2-氨基苯酚-4-磺酸收率的方法 [J]. 辽宁丝绸, 2015, (03): 29-30.

[2]陈念. 酸性媒介染料黑PV合成工艺研究 [J]. 成都纺织高等专科学校学报, 2014, 31 (04): 10-12.

[3]孙桂春,张恩海,李世昌. 酸性蓝2BNL的合成 [J]. 染料与染色, 2004, (03): 145-146.

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