如何制备1,2-亚甲基双氧-4-硝基苯? ¹

芳香族硝基化合物在生产、生活中都有广泛的应用。1,2-亚甲基双氧-4-硝基苯是一种重要的芳香族硝基化合物，除了在炸药、香料和染料等领域有应用，还是许多医药和农药中的重要功能基团。由于硝基化合物中的硝基是活性很高的前导基团，因此可以通过其合成复杂的目标分子，因此是最重要的一类化工原料和合成中间体。

制备方法

方法一

在空气中，将化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a与I₂O₅、NaNO₂、CH₃NO₂和水依次加入封口耐压管中。在15℃下，剧烈磁力搅拌下反应2小时。反应结束后，加入无水Na₂SO₃猝灭反应。通过饱和Na₂S₂O₃和CH₂Cl₂的洗涤和柱层析分离，得到淡黄色固体1,2-亚甲基双氧-4-硝基苯。

方法二

将胡椒环与乙腈反应，加入叔丁基亚硝酸酯，室温搅拌1小时。反应结束后，通过旋转蒸发仪脱去有机溶剂，再经过柱层析得到硝基产物。

方法三

将苯并[1,3]二氧戊烷溶于DCM和冰醋酸中，滴加浓HNO₃并在低温下反应。反应结束后，用冰水和有机溶剂进行萃取和洗涤，最后通过旋干得到产物。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910259994.1 一种用I₂O₅/NaNO₂硝化富电子芳香族化合物的方法

[2] [中国发明] CN201810602331.0 一种富电子芳烃的直接硝化方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201780000221.0 一类抑制丙肝病毒的大环状杂环化合物及其制备和用途