如何制备反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基双环己烷并用于制备四氟联苯? ¹

背景及概述^[1]

反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基双环己烷是一种有机中间体，可用于制备多氟多环类液晶化合物，如5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5'-(4'-(4'-丁基环己基)环己基)-2，2'，3，3'-四氟联苯。

应用^[1]

反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基双环己烷可用于制备5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5'-(4'-(4'-丁基环己基)环己基)-2，2'，3，3'-四氟联苯，方法如下：

步骤一、反,反-4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4''-丁基双环己烷的合成

将0.10mol的反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基双环己烷投入1000mL的反应瓶中，并加入300mL的THF和100mL的甲基叔丁基醚，N₂保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下。滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液，滴完后保持至-80℃以下1小时。保持温度滴加0.15mol I₂的THF溶液，滴加完毕后保持温度反应1小时，然后逐渐升至室温反应2小时。加入100mL饱和硫代硫酸钠水溶液，搅拌10min。分液，有机相用30mL饱和食盐水洗2次，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，合并有机相，旋干得到黄色油状物。过短硅胶柱脱色，用石油醚淋洗旋干后得到黄色油状物产品，放置后变为黄色固体。

步骤二、5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-5'-(4'-(4'-丁基环己基)环己基)-2，2'，3，3'-四氟联苯的合成

将步骤1中的0.01mol反,反-4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4''-丁基双环己烷和0.01mol 5-(4-(4-丁基环己基)环己基)-1，2-二氟苯硼酸投入250mL的反应瓶中，加入60mL甲苯、30mL水，再投入0.0002mol的Pd(PPh₃)₄催化剂(0.0002mol)和0.04mol的碳酸钠使反应体系的pH值为9，加热回流反应6小时，用TLC跟踪反应完后，冷却到室温，有机相用20mL饱和食盐水洗2次，水相用20mL的乙酸乙酯萃取两次，合并有机相旋干，过硅胶柱脱色，用石油醚淋洗旋干后得白色固体，加入15mL乙醚加热，冷却至室温，抽滤，即可得白色或略带浅黄色产品纯品，收率：49％。¹HNMR(CDCl₃，300MHz)：δ＝7.01-7.25(dd，2H)，6.93(s，2H)，2.40-2.48(t，2H)，0.83-1.94(m，56H)。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201110419537.8多氟多环类液晶化合物及其制备方法与应用