本文旨在详细介绍如何合成甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，这是一种重要的多功能单体，在多个领域具有广泛应用。
背景：甲基丙烯酸二乙氨基乙酯（DEAM）分子结构中含有可共聚合的双键、易降解的酯基官能团，是一种用途广泛的多功能单体。它具有烯烃、酯类化合物的特性，在一定条件下可发生聚合、加成和水解等化学反应。另外，DEAM与聚乙二醇（PEG）、聚己内酯（PCL）共聚可形成一种pH敏感的药物载体材料，用于疏水性抗肿瘤药物的输送。DEAM还广泛应用于涂料、橡胶、纤维、医用缓释剂等众多精细绿色化学品领域。因此，它是高效无毒、无污染、离子单元结构稳定的多功能单体原料，具有广阔的应用价值和发展前景。
合成甲基丙烯酰氯的方法有二氯亚砜法、三氯化磷法、五氯化磷法、三光气法、草酰氯法等。
合成：
1. 方法一：朱凤丽等研究人员使用甲基丙烯酸甲酯和二乙氨基乙醇作为原料，在氢氧化锂催化下，改进了酯交换合成甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的工艺。该工艺采用正己烷作为携带甲醇的溶剂，并通过分水器不断将甲醇从反应体系中分离出来。最佳的反应条件为：n(甲基丙烯酸甲酯)∶n(二乙氨基乙醇)∶n(催化剂)=2.4∶1∶0.42，反应时间为6小时，反应温度约为70℃。在这些条件下，目标产物的含量为94.96%，收率为93.16%。这种工艺具有反应条件温和、催化剂价格低廉易得、产品含量高且收率高、设备简单等优点。具体步骤如下：
向配有机械搅拌、温度计、冷凝管和分水器的100mL三口烧瓶中加入24.0g (0.24mol) MMA、11.7g (0.1mol) DEA、约30mL (20.76g) 正己烷、1.00g (0.042mol) 氢氧化锂和0.05g阻聚剂 (TM-HPO) , 加料完成后将物料温度升温至回流 (约69℃) , 正己烷不断将甲醇携出到分水器中, 并分出甲醇, 回流至无甲醇分出后再继续回流1h。随后冷却至室温, 加30 mL的去离子水洗涤2次, 油相先于约50mm Hg (1mm Hg=0.133kPa和70℃条件下减压蒸出溶剂、未反应的甲基丙烯酸甲酯和少量的二乙氨基乙醇, 再于约10mm Hg、100℃条件下减压蒸出产品。
2. 方法二：贺灵芝等人以甲基丙烯酸和草酰氯为原料，配比为n（甲基丙烯酸）∶n（草酰氯）=1∶1.08，草酰氯法合成了甲基丙烯酰氯；以二乙氨基乙醇与甲基丙烯酰氯为原料，乙醚为溶剂进行酰基化反应，配比为n（甲基丙烯 酰氯）∶n（二乙氨基乙醇）=1∶1.6，冰浴下反应4 h，合成了一种用途广泛的多功能单体甲基丙烯酸二乙氨基乙酯（DEAM），相对于甲基丙烯酰氯的收率为94.4%。具体步骤为：
（1）甲基丙烯酰氯的制备
将50 mL二氯甲烷和30 mL（0.36 mol）甲基丙烯酸加入250 mL的三口烧瓶中，然后进行电磁搅拌。接着加入2滴DMF，进行冷凝回流，并在室温（30℃）下滴加36 mL（0.39 mol）草酰氯，1小时内完成滴加。在室温下持续反应4.5小时，滴加过程中产生大量气泡，使用氢氧化钠溶液吸收。反应完成后，通过减压旋蒸除二氯甲烷，对浓缩物进行蒸馏，收集无色透明、具有强烈刺激性气味的液体，得到甲基丙烯酰氯，收率为95%。最后将其密封并避光保存于冷冻箱中备用。
（2）甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的制备
在250 mL带磁力搅拌的三口烧瓶中加入20 mL （0.15 mol）二乙氨基乙醇，乙醚100 mL，冷凝回流、冰浴条件下缓慢滴加10 mL（0.095 mol）甲基丙烯酰氯，冰浴反应4 h后，停止反应。用水（50 mL×3）洗涤油层，无水氯化钙干燥过夜，过滤，滤液于35℃旋蒸，除去乙醚，得到9.5 g较纯的甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，相对于甲基丙烯酰氯的收率为94.4%（n／n）。产品为无色油状液体，有刺激性气味。
参考文献：
[1]朱凤丽;隋晓彤;赵静;米承敬;唐林生. 甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的合成工艺改进 [J]. 青岛科技大学学报(自然科学版), 2018, 39 (03): 21-24. DOI:10.16351/j.1672-6987.2018.03.003
[2]贺灵芝;曾庆友;许瑞安. 甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的合成 [J]. 精细化工中间体, 2009, 39 (06): 69-70. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2009.06.021
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