1，4-环己二醇是一种重要的化合物，本文旨在介绍有效的合成方法，帮助读者掌握合成1，4-环己二醇的技术。
背景：环己二醇类化合物是一类重要的化工中间体，广泛应用于医药、农药和化妆品等行业。其中，1，4-环己二醇作为医药中间体，可合成HMGCoA还原酶、GnⅡh/Ⅲa拮抗剂、肌醇磷酸酯 抑制剂、琥珀酰磺胺噻唑和苯并三唑类药物等。光谱纯的1，4-环己二醇作为新材料单体，可用于合成液晶材料、有机电材料和生物控制器标识物等。
合成：
1. 方法一：
（1）Ru催化剂的制备
负载型催化剂5%Ru/SiO2 、2%Ru/MgO、5%Ru/Al-MCM-41、1%Ru/TiO2、2%Ru/ZSM-5等的制备采用等体积浸渍法,具体方法如下所示:
首先,称取一定量的载体,用去离子水滴定测其吸水率,然后根据称取的载体的质量和金属组分的负载量计算所需的RuCl3·1.83H2O. 将称量的RuCl3·1.83H2O配置成一定浓度的前驱体溶液,将所需体积的前驱体溶液逐滴滴加到载体上，搅拌均匀。浸渍后的催化剂不经洗涤,在室温放置48 h,然后在烘箱中40 ℃干燥24 h,干燥后再将样品在管式炉中450 ℃下煅烧3 h。催化剂在使用前在300 ℃通H2还原2 h。
（2）Ranny-Ni催化剂活化
在搅拌下,将Ni-Al合金(Ni含量50wt%)分批加入到浓度为20%氢氧化钠的水溶液中,全部加完后,停止搅拌,然后静置,让催化剂沉降,倾去上清液。 用蒸馏水洗涤三次,再用无水乙醇洗三次,保存在无水乙醇中备用。
（3）加氢反应实验
将一定量的对苯二酚、 催化剂和溶剂加入到50 mL高压釜中后,将釜盖拧紧在室温下用N2置换空气3次,然后将反应釜加热到反应所需的温度,再向釜内冲入一定压力的H2和CO2(当使用超临界CO2作为反应介质时),开启搅拌,反应开始计时. 反应完成后,用冰浴将反应釜冷却至温度,再向釜内冲入一定压力的H2和CO2(当使用超临界CO2作为反应介质时),开启搅拌,反应开始计时。反应完成后,用冰浴将反应釜冷却至。
2. 方法二：
（1）催化剂的制备
将硅藻土在773 K的温度下于马弗炉里焙烧4 h后, 采用酸洗处理相关杂质, 备用。采用浸渍-化学沉淀法将处理后的硅藻土装入三口烧瓶中, 向三口烧瓶中直接加入11.7 mmol/LRuCl3·3H2O溶液, 搅拌, 采用油浴锅加热使得温度升至333 K, 并恒温1 h。再通过滴液漏斗边搅拌边缓慢滴加沉淀剂 (NH4) 2CO3, 过夜。之后对样品进行过滤、洗涤 (最少6次) 、在干燥箱中干燥、固定床中还原得到催化剂Ru/硅藻土, 置于干燥器中储存备用。
（2）实验方法
称取0.5 g Ru/硅藻土催化剂, 5 g对苯二酚和250 ml溶剂乙醇加入不锈钢高压反应釜 (500 mL) 中。检查气密性, 通入N2置换釜中空气累积3次。通电加热使得反应釜温度升至150 ℃, 并保温一定时间。再向高压反应釜内通入H2 (置换排出N2～3次) , 压力升至3.2 MPa后启动搅拌器搅拌, 反应完成后, 通入冷凝水降温至室温。然后将反应液过滤除去固体催化剂，即得。
参考文献：
[1]王小瑞. Ru/硅藻土催化对苯二酚加氢制1,4-环己二醇 [J]. 绿色科技, 2019, (16): 250-252. DOI:10.16663/j.cnki.lskj.2019.16.095
[2]孙亮,荣泽明,张文君等. Ru-Rh/AC催化对苯二酚选择性加氢制备1,4-环己二醇 [J]. 石油化工, 2013, 42 (02): 146-151.
[3]王洪军,汪星全,张丽等. 对苯二酚催化加氢制备1,4-环己二醇的研究 [J]. 分子催化, 2010, 24 (04): 315-321. DOI:10.16084/j.cnki.issn1001-3555.2010.04.008
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