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如何合成基于4-甲基水杨酸结构的配合物? 1

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4-甲基水杨酸作为一种重要的化合物,近年来在众多领域中发挥着重要的作用。


简述:4-甲基水杨酸,英文名称:4-methylsalicylic acidCAS50-85-1,分子式:C8H8O3,外观与性状:黄褐色粉末。4-甲基水杨酸是一种化合物,主要用于抑制植物生长的研究和用作染料中间体。


应用:

1. 合成4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物

金属配合物作为一种新型功能性分子材料,不仅具有丰富的空间拓扑结构,而且呈现出独特的光、电、磁、催化、吸附等性质,在客体交换与分离、手性拆分、药物缓释、电致发光、磁性固体等方面均显示出潜在的应用前景。水杨酸及其衍生物作为二元有机酸配体,具有良好的桥联、多齿配体性能,可以与多种金属离子形成稳定的配合物其与一般的苯二甲酸相比,水杨酸中存在着羟基,易于形成六元环,而使结构更加坚固。


朱文庆等人采用溶剂热法合成了一个配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)·2H2O(Phen=110-邻菲啰啉,4-Me-SA=4-甲基水杨酸)。具体步骤如下:


采用水-无水乙醇混合溶剂热法合成配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)·2H2O,以1∶2∶1的摩尔比分别称取0.5 mmol(0.0852 g)氯化铜、1 mmol(0.152 2 g)4-甲基水杨酸和0.5 mmol(0.099 1 g) 邻菲啰啉于锥形瓶中,并加入9 mL的无水乙醇和2 mL的蒸馏水,在超声波中振荡30 min后,用1 mol/ L的氢氧化钠溶液调节pH6,再将混合溶液转移至20 mL带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,放入烘箱以120℃恒温加热72 h,然后以3℃/h的速率将反应釜冷却至室温,所得产物用蒸馏水和无水乙醇交替洗涤,制得蓝色粒状晶体。


2. 合成化合物[Cr4-MSA(TETA)]ClO4

(Ⅲ)离子具有降低血糖的作用,水杨酸及其衍生物具有降低血脂的功能。刘朝阳等人首次利用铬(Ⅲ)离子和4-甲基水杨酸合成了一种新型4-甲基水杨酸铬(Ⅲ)混配配合物[Cr(4-MSA)(TE-TA)].ClO4(4-MSA=4-甲基水杨酸,TETA=三乙基四胺)。配合物合成步骤具体如下:


称取1.33 g (5 mmol) CrCl3·6H2O 1.29 g (5 mmol) 4-甲基水杨酸置于100 mL 圆底烧瓶中,加入30 mL 无水乙醇溶解,并投入0.1 g锌粒加热回流;缓慢加入1 mL 无水三乙基四胺,待溶液颜色逐渐变为红色后,继续反应30 min;停止反应,冷却,加入少量高氯酸钠,溶解过滤,滤液经室温放置数天后析出少量红色晶体。


3. 合成配合物[Cr(III)(4-Me-SA)(en)2]Cl?0.5CH3OH

(III)配合 物作为降糖药物在治疗II型糖尿病的过程中显示出重要作用。段文胜等人合成了一种新型的4-甲基-水杨酸铬(III)配合物[Cr(III)(4-Me-SA)(en)2]Cl?0.5CH3OH (4-Me-SA4-甲基-水杨酸,en=乙二胺)。配合物合成步骤如下:


称取0.53 g (2.0 mmol)  CrCl3?6H2O0.304 g (2.0 mmol) 4-甲基水杨酸 (4-Me-SA)置于100 mL圆底烧瓶中,加入30 mL无水乙醇溶解,并投入0.10 g 锌粒加热回流,缓慢滴入2 mL 无水乙二胺,溶液的颜色由绿色变为红色,继续反应30 min,冷却后析出大量粉红色粉末。抽滤,滤液经室温放置数周后析出少量红色晶体。


4. 合成铽配合物

稀土配合物在光、电、磁、催化等方面展现出诱人的应用前景,因此,其设计合成,结构和性质方面的研究吸引了很广泛的兴趣。在前期工作基础上,曾承辉等人设计选择4-甲基水杨酸作为配体,硝酸铽作为金属盐,合成了同质多晶(polymorphism)结构12(Fig.1 IV)[2]12均结晶于三斜晶系的P-1空间群,但是12的对称性、晶胞参数和原子、分子的空间排列模式却完全不同(Fig.1 III)。进一步研究发现,2是一个高灵敏和高选择性的Co2+探针(Fig.1 III),可检测水中是否含有Co2+,其检测限为0.019 mg/L,低于国家环保部的检测标准(0.019 mg/L)。进一步研究发现2还表现出很好的荧光计时器功能。


参考文献:

[1]曾承辉,陶蓬,赵志鹏等. 基于4-甲基水杨酸合成的铽配合物同质多晶结构及其作为探针的应用[C]// 中国化学会. 中国化学会第30届学术年会摘要集-第八分会:稀土材料化学及应用. 江西师范大学化学化工学院;, 2016: 1.

[2]朱文庆,王娟,李卓等. 4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征 [J]. 精细化工, 2014, 31 (07): 820-824. DOI:10.13550/j.jxhg.2014.07.083.

[3]刘朝阳,刘斌,韩高义. 化合物[Cr(4-MSA)(TETA)]ClO_4的制备表征及光谱性质 [J]. 太原理工大学学报, 2013, 44 (03): 293-297.

[4]段文胜,刘斌,孙占国等. 配合物[Cr(Ⅲ)(4-Me-SA)(en)_2]Cl·0.5CH_3OH的合成、表征及与β-环糊精的包合作用 [J]. 化学学报, 2011, 69 (15): 1789-1794.

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