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如何合成正丁基硫代磷酸三胺? 1

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引言:

正丁基硫代磷酸三胺作为一种重要的农药中间体和添加剂,其合成方法一直受到广泛关注。本文将深入探讨正丁基硫代磷酸三胺的合成原理、反应步骤以及优化策略,


简介:

尿素由于具有含N量高,使用方便,用后不会导致土质变坏等优点,20世纪80年代以来已经成为我国农业应用的主要N肥之一。一般情况下,尿素在土壤中很快被脲酶分解成氨,高浓度的氨易于损伤作物和挥发损失,致使尿素的利用率通常只有30%~40%,且肥效期只有50天左右。脲酶抑制剂是一类能有效抑制土壤中脲酶活性的物质。近年来,将脲酶抑制剂添加至尿素中作为一种新技术被广泛研究。这种抑制剂能显著减缓尿素分解为氨的过程,从而延长尿素在施肥点的有效时间,降低土壤中的NH4+和NH3浓度,实现土壤供肥与作物需求的同步。因此,土壤脲酶抑制剂在减少尿素施用量、提高作物产量及降低环境污染方面具有重要的应用价值,是一种可持续的农业生产技术。正丁基硫代磷酰三胺是目前最有效的土壤脲酶抑制剂之一。

正丁基硫代磷酸三胺,又称N-丁基硫代磷酰三胺,英文名N-(n-Butyl)thiophos-phoric triamide,简称NBPT。分子式为C4H14N3PS,分子量为167.21,CAS号为94317-64-3,结构式为:

合成:

严海燕等人报道了一种合成正丁基硫代磷酸三胺的方法。该方法通过三氯硫磷与正丁胺在亲核取代反应中生成正丁基硫代磷酰二氯,反应物的摩尔比为1:1.2,反应条件为10℃,持续时间为3.5小时。随后,通入氨气,在0℃下反应60分钟,通过旋转蒸发浓缩得到正丁基硫代磷酸三胺,其抑制活性达到92.50%。该工艺原料易得、反应步骤简洁、操作方便、副产物少,且环境影响小,适合工业化生产。具体步骤如下:

1)反应中间体正丁基硫代磷酰二氯(RNH)PSCl2的合成。

在装有磁力搅拌器、温度计和氮气通入装置的500mL四口烧瓶中,10℃时加入14.1mL(PSCl3与CHCl3的摩尔比为1∶1.3)三氯硫磷和氯仿液,在常压滴液漏斗中装入缚酸剂三乙胺(N-CH3CH2)3,正丁胺R-NH2氯仿CHCl3混合液。在N2保护下慢慢滴加正丁胺,三乙胺和氯仿混合液,用磁力搅拌器进行搅拌,待正丁胺、三乙胺和氯仿混合液加完后,保持恒温下反应3.5h左右,得到白色混合液。


2)反应终产物正丁基硫代磷酰三胺RNH-PS(NH2)2的合成。

以上述第一步反应的产物为原料,在搅拌的条件下通入氨气,0℃下反应60min,得白色粘状物,经旋转蒸发浓缩后得到乳白色固体终产物正丁基硫代磷酰三胺。


参考:

[1]湖州来色生物基因工程有限公司,吴菁. 一种正丁基硫代磷酸三胺的合成方法. 2010-06-30.

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