9,9-二甲基芴是一种重要的化合物，其合成与应用在光电材料领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨9,9-二甲基芴的有效合成方法以及其在化学反应中的具体应用。
背景：9,9-二甲基芴是一种重要的医药中间体，亦是合成光电材料的重要中间体。
有机电致发光材料由于其具有广泛的材料选择范围、低能耗、高效率和发光亮度、超薄、全固态、快速响应、主动发光以及可实现大面积柔性显示等特点，已成为新一代平板显示技术的核心部件，也是有机电子化学和光电信息领域的研究热点之一。在各种有机电致发光材料中，芴具有较高的光热稳定性，在固态状态时，芴的绝对光致发光量子效率可高达60%~80%，其带隙能大于2.90eV，因此成为一种常见的蓝光材料。
1. 合成：
（1）方法一：
250mL三口瓶，配置冷凝管、机械搅拌、温控加热器，加入芴10.0g,氢氧化钾12g及二甲基亚砜 50mL，反应混合物缓慢升温至38℃，开始滴加碘甲烷（20.0g），10h滴完，再反应3h。降至室温，将反应液和150mL水混合析出固体，过滤，再用乙醇结晶得到白色晶体9，9-二甲基芴9.8g，收率为84%。
（2）方法二：
向带有搅拌装置，恒压漏斗及温度计的500 mL三口瓶中加入49.8 g的芴，然后再加入300 mL的THF，在冰水冷浴条件下搅拌加入73.9 g的叔丁醇钾，在搅拌了一个小时后，通过恒压漏斗慢慢滴加90.9 g CH3I，滴加结束后，用HPLC对反应进行在线跟踪检测，完全反后应，将反应液倒入800 mL的蒸馏水中搅拌，有橙黄色固体析出，抽滤，水洗抽干后，用50 ml乙醇进行重 结晶，得到白色固体45.4 g，含量99%，收率78%。熔点:94－96℃。
2. 应用：合成有机电致发光材料芴衍生物
芴衍生物在发光材料领域的应用主要涵盖小分子发光材料、聚合物发光材料和掺杂材料等方面，其应用领域逐渐扩展。因此，对于芴系列衍生物的合成进行探索研究具有重要意义。一些芴衍生物的具体制备步骤如下：
（1）9，9-二甲基-2-硝基芴的合成
250mL三口瓶，配置冷凝管、机械搅拌、温控加热器，加入9，9-二甲基芴10g（0.51mol）,浓硝酸 5ml，醋酸35ml,浓硫酸2ml；将反应混合物缓慢升温至55℃，保持55℃0.5h。反应开始，迅速升温至 90℃缓慢降至室温，过滤，得到黄色固体，再用乙醇结晶得到淡黄色粉末9，9-二甲基-2-硝基芴 10.2g，收率为83%。
（2） 9，9-二甲基-2-氨基芴的合成
250mL三口瓶，配置冷凝管、机械搅拌、温控加热器，加入9，9-二甲基-2-硝基芴10g（0.42mol），三氯化铁1g，活性炭0.75g，乙醇100g，缓慢加热至回流，在回流状态下滴加15mL水合肼，3h内滴完。反应完成后热过滤，滤液冷却至室温，过滤得到白 色晶体，白色晶体即为9，9-二甲基-2-氨基芴，共计8g，收率为91%。
（3）N-（4-联苯基）-9,9-二甲基-2-氨基芴的合成
500mL三口瓶，配置冷凝管、机械搅拌、温控加热器，加入5.5g的4-溴联苯、5g的9,9-二甲基-2-氨基芴、1g醋酸钯、2.5g1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦和10g叔丁醇钠，加入75mL甲苯搅拌混合，氮气置换并保护。加热至90℃，并保持24h，然后降至 25℃，旋转蒸发除去大部分溶剂，析出固体，将固体 产物溶入150ml苯和乙醇的混合溶剂中，苯和乙醇按体积比为1∶3，加热至微沸，热过滤，冷却至 20℃，析出固体，然后进行柱色谱分离。其中色谱柱直径为5cm，长度为1m，填充物为250目的硅胶，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，石油醚：乙酸乙酯（体积比）为10∶1，洗脱剂的用量为400ml， 控制洗出速率1滴/秒，即得9,9-二甲基-2-（N- 联苯基）-氨基芴7.81g。收率为90.7%，熔点138.8～139.3℃。
参考文献：
[1]张健. 2-氨基-9,9-二甲基芴的合成与表征 [J]. 江西化工, 2014, (03): 140-142. DOI:10.14127/j.cnki.jiangxihuagong.2014.03.134
[2]崔阳林, 9,9-二甲基芴及衍生物BADMF的研发. 山东省, 烟台九目化学制品有限公司, 2013-04-13.
[3]徐虹,张惠,李猛等. 9,9-二甲基芴-2-硼酸的合成研究 [J]. 化学工程师, 2013, 27 (02): 12-14. DOI:10.16247/j.cnki.23-1171/tq.2013.02.007
[4]徐虹,吕宏飞,李猛. 有机电致发光材料芴衍生物的合成 [J]. 化学与黏合, 2012, 34 (06): 39-41+44.
1
