如何制备(4-硝基苯基)三氟硼酸钾? ¹

背景及概述^[1]

在医药合成中，(4-硝基苯基)三氟硼酸钾被广泛应用于合成二芳基砜化合物。它可以通过将4-溴硝基苯与四次甲氨基乙硼烷和氟化氢钾反应制备而得。

制备方法^[1]

首先，在干燥的微波反应瓶中加入X-Phos钯（II）联苯催化剂、X-Phos、4-溴硝基苯和KOAc。将容器密封并抽空，然后用Ar回填。重复此过程四次。接下来，向容器中注入MeOH，并滴加四次甲氨基乙硼烷。在室温下搅拌5分钟。然后将反应物加热至60℃，直至原料被消耗。将反应液冷却至室温，并通过硅藻土薄垫过滤。将粗反应物溶于EtOAc中，然后转移至分液漏斗中。加入饱和的NaHCO₃水溶液，分离各层，并用盐水洗涤有机层。进一步用EtOAc萃取合并的水层，将有机物干燥并浓缩。将浓缩的粗反应物溶于MeOH中并冷却至0℃。向冷却的混合物中加入KHF₂水溶液，并在0℃下搅拌10分钟。最后，通过索氏提取和纯化，得到(4-硝基苯基)三氟硼酸钾。

最终产物为浅红棕色固体，产率为56％（192mg）。其熔点高于225℃。通过核磁共振（NMR）技术可以确定其结构，¹H NMR (500 MHz, acetone-d6) δ 7.97 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.68 (d, J = 7.4 Hz, 2H). ¹³C NMR (125.8 MHz, DMSO-d6) δ 146.4, 132.8, 121.8. 11B NMR (128.4 MHz, acetone-d6) δ 3.4 (q, J = 50.5 Hz). ¹⁹F NMR (338.8 MHz, acetone-d6) δ -143.9。

参考文献

[1] From Organic Letters, 14(18), 4814-4817; 2012