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如何合成2-叔丁基对甲苯酚? 1

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2-叔丁基对甲苯酚是一种常见的化合物,具有广泛的应用领域。了解如何合成2-叔丁基对甲苯酚可以帮助我们更好地利用这一重要化学物质。


简介:2-叔丁基对甲苯酚是有机合成中一种重要的中间体,主要用于生产防老剂2246、防老剂2246-S以及紫外吸收剂UV-326等。目前,2-叔丁基对甲苯酚的制备方法主要是对甲基苯酚与异丁烯或者叔丁醇通过烷基化反应制备得到,所用的催化剂包括酸性树脂、固体超强酸、分子筛和杂多酸等在内的非均相催化剂以及硫酸、氢氟酸和酸性离子液体等在内的均相催化剂,反应温度均在60-100℃之间。国外有关2-叔丁基对甲苯酚的应用研究较早,而国内有关这方面的报道很少。原因是国内生产2-叔丁基对甲苯酚的工艺技术水平和生产能力与国外差距较大。由于对甲苯酚取代反应不易停留在第一取代阶段,易进行第二取代。


合成:

1. 索陇宁等人以对甲苯酚和异丁烯为原料合成 2-叔丁基对甲苯酚。具体步骤为:在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及导气管的500 mL四颈瓶中加入216 g对甲苯酚和一定量的催化剂,回流冷凝管顶部连接导管并插入水槽(观察有无气体溢出, 保证通入的异丁烯气体参加反应)。加热至一定温度,通过导气管通入异丁烯气体,开始烷基化反应,异丁烯通入量102 g(根据钢瓶质量减少量计), 通气结束后继续反应1 h,然后分离催化剂,常压蒸馏回收未反应的对甲苯酚,减压(2.66 kPa)收集125130℃馏分,得产品2-叔丁基对甲苯酚, ,产品收率79.1%

合成2-叔丁基对甲苯酚的最佳条件:催化剂用量(以对甲苯酚质量计)12,异丁烯加入时间2 h,补充反应时间1 h,反应温度100110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比1.1:1。在此条件下产品收率为 79.1%。


2. 专利CN 113087598 A公开一种利用低共熔溶剂催化制备2-叔丁基对甲苯酚的方法,包括以下步骤:(1)以己内酰胺作为氢键受体,以对甲苯磺酸作为氢键供体,在搅拌条件下反应制得低共熔溶剂;(2)按照摩尔比为12-5:1-3,准确称取甲基苯酚和叔丁醇并置于反应管中,向其中加入低共熔溶剂,在25-50℃条件下搅拌3-8h,即可制得2-叔丁基对甲苯酚。该发明采用以对甲苯磺酸作为氢键供体,己内酰胺作为氢键受体的低共熔溶剂,催化对甲基苯酚与叔丁醇的烷基化反应,通过对对甲基苯酚烷基化中各个参数的精确控制,可以使得低共熔溶剂的催化活性达到最佳,叔丁醇的转化率达到最大值可达100%,2-叔丁基对甲苯酚的选择性可达99%,且反应对设备无腐蚀,具有广阔的应用前景。

      其中步骤(1)中反应温度为100-150℃,搅拌的速度为500-1000rpm,己内酰胺和对甲苯磺酸的摩尔比为1:2。步骤(2)中对甲基苯酚与叔丁醇的摩尔比为10:1,低共熔溶剂用量为叔丁醇的20mol%,搅拌温度为35℃,搅拌时间为5h,搅拌的速度为500-1500rpm。


参考文献:

[1]索陇宁.2-叔丁基对甲苯酚的合成研究[J].精细石油化工进展,2001(07):3-4+7.

[2]宿州学院. 一种利用低共熔溶剂催化制备2-叔丁基对甲苯酚的方法:CN202110425694.3[P]. 2021-07-09.

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