研究如何合成2,7-二溴-9,9'-螺二芴是为了探索相关领域的应用和开发。
背景:2,7-二溴-9,9'-螺二芴,英文名称:2,7-Dibromo-9,9-Spiro-Bifluorene,CAS:171408-84-7,分子式:C25H14Br2,密度:1.74 g/cm3,折射率:1.804。
2,7-二溴-9,9'-螺二芴是一种溴代-9,9’-螺二芴衍生物。9,9’-螺二芴(SBF)是最典型的一类螺旋分子,自1930年首次合成以来,其相关性质和衍生物不断被报道,其衍生物广泛应用于荧光材料、电致发光材料等领域。溴代-9,9’-螺二芴(BSBF)是合成多种 spiro-fluorene衍生物的重要的中间体之一。
合成:
1. 方法一:
用 2,7-二溴-9-芴酮与 2-溴联苯格氏试剂反应,后经关环反应可制备 2,7-二溴-9,9'-螺二芴。该法不会生成其它溴代螺二芴,产物极易纯化,可制备高纯度的2,7-二溴-9,9'-螺二芴。
2. 方法二:
N2保护下,将镁粉 0.288g(12mmol)和少量碘加入到带有回流装置的250mL四口烧瓶中,搅拌下加入几滴 2-溴联苯和 5 mL四氢呋喃,反应引发后将2-溴联苯 2.80g(12mmol)和 50 ml 四氢呋喃的混合液滴加到反应瓶中,控制滴加速率使反应液轻微回流。滴加完毕后,继续回流3h。烧瓶冷却至室温后,滴加2,7-二溴-9-芴酮3.38g(10mmol)和50mL四氢呋喃的混合液,控制滴加速率使反应液轻微回流。滴加完毕后,继续回流3h。
冷却至室温,抽滤,滤饼用 20 ml四氢呋喃冲洗,得络合物。将滤饼放入100mL质量分数为5%的HC1溶液中,室温下搅拌反应2h。抽滤,滤饼用水 20 mL冲洗,得到相应的产物。
将上步产物和 100mL冰醋酸加入到带有回流装置的 250ml 三口烧瓶中,加热,芴醇逐渐溶解,回流反应10min 后有大量白色固体析出,继续回流反应30 min。降至室温,抽滤,滤饼用 20mL 冰醋酸冲洗,干燥后得到得到白色粉末状固体 3.51g,收率为 74%。
参考文献:
[1] 王安钢. 9,9’-螺二芴溴化物的合成研究[D]. 辽宁:大连理工大学,2007. DOI:10.7666/d.y1092315.