如何制备二溴新戊二醇? ¹

二溴新戊二醇是一种重要的有机试剂和药物中间体，同时也是一种新型含溴阻燃剂。目前，国内合成二溴新戊二醇的主要方法是采用溴化氢与季戊四醇的气相反应工艺。然而，液相合成二溴新戊二醇的报道很少，且没有工业化生产。

为了解决这个问题，笔者在德国专利的基础上进行了探索创新，成功地采用两种新的液相合成方法制备出二溴新戊二醇。

图1 二溴新戊二醇合成路线

实验操作：

方法一、

在 250 mL 三口瓶中分别加入季戊四醇 10 g(0.073 mol)，50 mL HBr(浓度 40 %)，搅拌，从恒压漏斗中滴加 7 mL H 2 SO 4 ，滴加完毕后升温至回流温度 115 ℃，回流约 2 h 后滴加HOAc5.0 mL，继续回流 25 h 结束反应。冷却，经减压蒸馏除去大量液体后可得橘红色粘稠状粗品 20.5 g。粗品用水和乙醇的混合液(V 水 /V 乙醇 =1/20)多次重结晶，过滤，真空干燥得二溴新戊二醇纯品 13.8 g(0.053 mol)，白色粉末状固体，产率 66.8 %。

方法二、

在 250 mL 三口瓶中分别加入季戊四醇 10 g(0.073 mol)，红磷 3 g(0.24 mol)，25 mL HBr(浓度 40 %)，搅拌，升温至 50 ℃左右，从恒压漏斗中滴加 7.1 mL Br 2 (要深入液面以下滴加)，滴加过程要缓慢，滴加完毕后升温至回流温度 115 ℃，回流约 2 h 后滴加 HOAc 5.0 mL，继续回流 20 h 结束反应。反应液冷却，抽滤，除去过量的红磷，经减压蒸馏除去大量液体后可得橘红色粘稠状粗品 18.9 g。粗品用水和乙醇的混合液(V水 /V 乙醇 =1/20)多次重结晶，过滤，真空干燥得二溴新戊二醇纯品 12.1 g(0.046 mol)，白色粉末状固体，产率 61.0 %。

参考文献

[1] Theodor W，Beer S．Process for the preparation of dibromoneopentyl glycol[P]．DE，2741408，1978．