茚满双酚的制备及其在聚酰亚胺改性中的应用研究？ ¹

茚满双酚是一种有机中间体，可以通过双酚A与浓硫酸反应制备得到。茚满双酚可用于制备含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体，该二胺单体可用于制备高透明性聚酰亚胺。聚酰亚胺的改性主要通过设计相关单体来实现，而二胺单体是制备聚酰亚胺的关键。因此，设计制备新型二胺单体来改性聚酰亚胺具有重要的研究价值。

通过茚满双酚制备得到的不对称茚满结构的新型芳香二胺单体具有多个优点。首先，该二胺单体具有非共平面结构和茚满环上的三个甲基，使其具有极好的溶解性，可以溶于多种溶剂或低沸点溶剂中，便于后期聚酰亚胺聚合物的制备。其次，该单体结构中含有醚键，可以降低电子转移络合物(CTC)在聚合物中的形成，同时高自由度的醚键又能够有效提高聚合物材料的柔韧性，降低玻璃化转变温度。最后，引入高吸电子能力的三氟甲基可以有效阻止CTC的形成，同时提高材料的热稳定性，并增加聚合材料的透明性。

茚满双酚的制备方法

将50.00g双酚A与300.00g浓硫酸在室温下搅拌20分钟，然后倒入1.5L冷水中，搅拌1小时，得到淡橙色粘性固体。经过多次水洗、过滤和干燥，得到27.21g的中间体。将中间体加入326.52g甲酸中，在10℃下反应48小时，然后通过旋蒸回收甲酸，得到深棕色油状物。经过1,2-二氯乙烷重结晶，得到茚满双酚白色粉末，产率为70.00％。茚满双酚的熔点在192.99～196.90℃范围内。FT-IR(KBr)v/cm^-1：3486，3394，2954，2919，2861，1609。1H NMR(DMSO-d6，500MHz)δ:9.14(s,1H),9.10(s,1H),6.98(d,J＝8.2Hz,1H),6.94(d,J＝8.6Hz,2H),6.64(d,J＝3.9Hz,1H),6.62(d,J＝2.0Hz,2H),6.40(d,J＝2.2Hz,1H),2.15(dd,J＝101.5,12.9Hz,2H),1.52(s,3H),1.23(s,3H),0.95(s,3H)。

参考文献

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 110746274, 04 Feb 2020