如何制备2,5-二氯苯乙酮并应用于制备2,5-二氯苯酚? ¹

背景及概述^[1-2]

2,5-二氯苯乙酮是一种有机中间体，可以通过傅克反应从1,4-二氯苯合成。2,5-二氯苯乙酮可以用于制备2,5-二氯苯酚。

制备^[1-2]

报道一、

将1,4-二氯苯29.4g(0.2mol)在三口烧瓶中加热至80℃使其熔化，加入研碎的无水三氯化铝33.7g(0.253mol)，然后在搅拌下滴加新蒸乙酰氯10.3g(0.13mol)，0.5h滴完；继而40℃反应6h，冷却至室温，将所得反应后的混合物缓慢冲入100ml冰水中，用50ml二氯甲烷萃取3次，合并3次萃取得到的二氯甲烷层；所得二氯甲烷层依次用水、氢氧化钾溶液(1mol/L)、水洗涤，经无水硫酸钠干燥，并蒸出二氯甲烷，减压浓缩，收集145-147℃/2mmHg馏分，得到无色液体15.5g，收率63.3％，其沸点m.p.为12-13℃，即为2,5-二氯苯乙酮。

报道二、

向250ml三口烧瓶中加入对二氯苯14.7g、无水三氯化铝33.3g，搅拌下升温至65℃，滴加乙酰氯11.8g，2h滴完后升温至100℃，继续反应5h。缓慢加入50ml冰水，再加入100ml二氯甲烷进行萃取，分出二氯甲烷相蒸出二氯甲烷，用油泵进行减压蒸馏，收集70℃左右的馏分，得2,5-二氯苯乙酮18.0g，收率为95％，气相色谱检测含量为99％。

应用^[1]

2,5-二氯苯乙酮可用于制备2,5-二氯苯酚。制备2,5-二氯苯酚的过程包括以下三个步骤：步骤一：以1,4-二氯苯为起始原料，经过傅克酰基化反应得到2,5-二氯苯乙酮；步骤二：在对甲苯磺酸催化下，2,5-二氯苯乙酮用过氧化氢发生拜耳-维立格氧化反应，制备得到2,5-二氯苯酚乙酸酯；步骤三：2,5-二氯苯酚乙酸酯水解生成2,5-二氯苯酚。这种合成路线以1,4-二氯苯为起始原料，具有原料易得、操作简便、反应条件不苛刻等优点，因此具有很好的工业化价值。

参考文献

[1] [中国发明] CN201510055462.8 一种2,5-二氯苯酚的合成工艺

[2] [中国发明] CN201510005403.X 一种2,5-二氯苯酚的制备方法