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如何分析与应用2,3-二溴丁二酸? 1

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2,3-二溴丁二酸是一种重要的有机合成中间体,其分析和应用在化工领域和合成化学等领域具有重要意义。


简述:2,3-二溴丁二酸,英文名称:meso-2,3-Dibromosuccinic acidCAS608-36-6,分子式:C4H4Br2O4,密度:2.486 g/cm3。二溴丁二酸是一种具有极高价值的精细化工产品和成药物中间体,在化工、医药等 行业具有广泛的应用,


1. 分析方法:

2,3二溴丁二酸是生物素合成生产时的一个重要中间体,知道其含量对生产各环节的质量监控和顺利生产具有重要作用。周亚新等人提出一种快速测定23二 溴丁二酸的分析方法,即先用0.1mol/L KBrO3-KBr 产生的溴加成后,用碘量法测出富马酸的含量,再用0.1mol/L NaOH测出总酸消耗NaOH的毫升数, 由测出的富马酸含量可得其消耗NaOH的毫升数,由总酸消耗NaOH的毫升数减去富马酸消耗NaOH 的毫升数,即可算出23二溴丁二酸含量。实验步骤如下:


1)富马酸的测定

称取0.5000g23二溴丁二酸中间体样品于250mL碘量瓶中,用少许乙醇溶解,加10mL蒸馏水,再加入0.1mol/L KBrO3-KBr溶液和 5mLHCl,密封摇匀,以少许15%KI液封口,放置 5min后,加15mL 15%KI溶液,以水封口,再放置 5min,然后加入30mL蒸馏水,以0.1mol/L Na2S2O3溶液滴定近终点时,加入1mL淀粉指示剂,滴至蓝色消失,同时作一空白试验。


计算:含量%=V-V 样)x Mx0.116/Wx2);V空:空白样品消耗Na 2S2O3的毫升数;V样:样品消耗Na 2S 2O 3的毫升数;W:样品重量(克); 0.116:富马酸毫克分子量;M:硫代硫酸钠的摩尔浓度,mol/L


2)总酸测定

称取0.2000g23二溴丁二酸 间体样品于250mL碘量瓶中,用少许乙醇溶解,加 30mL蒸馏水,2-3滴酚酞指示剂,用0.1mol/L NaOH 滴至粉红色,记下总消耗氢氧化钠的毫升数。


该方法简便,易于操作,定量准确,可用于生物素合成过程中间体含量的监控。


2. 应用:

2.1 合成柔性羧酸构筑的具有孔洞结构的配合物

马科芳等人通过对反应体系酸碱度的微调节,合成得到了{[Cu(C4H 2Br2O4)] 1/2[Cu(C4H2Br2O4)(H2O)2]1/2(C6H12N4)(H2O)3}n(1){[Ni(C4H2Br2O4)] 1/2[Ni(C4H2Br2O4)(H2O)2]1/2(C6H12N4)(H2O)3} n(2) [Ni(C 4H 2Br 2O 4)(C3H3N2)2(H 2O) 2] n(3) [Co(C4H2Br2O4)(C3H3N2)2(H2O)2] n(4) [Zn(C4H2Br2O4)(C3H 3N2)2] n(5) [Cd2(C4H2Br2O4)2(C3H3N2)4(H2O)4] n(6)等六个以2, 3-二溴丁二酸为主要骨架构筑的孔洞配合物。举例配合物({Cu2(C4H2Br 2O4)((C6H12N4)(H2O)4}n(1)的合成


取配体2, 3-二溴丁二酸(0.5mmol, 0.136g)溶于15ml甲醇和水的混合溶液中(2: 1),在此溶液中加入Cu(ClO4)2(0.5mmol, 0.124g),搅拌半小时得到一绿色溶液,在此基础上,逐步滴入5ml的六次甲基四胺(1mmol, 0.140g)水溶液,再搅拌半小时,最后用5%NaOH调节pH6.0,过滤静置,两天后得到淡绿色晶体。(产率: 80%)


2. 合成2,3-二溴丁二酸配位聚合物

翁婉丹等人以meso-2,3-二溴丁二酸(H2DBrS)为原料所形成的10例化合物。下表中列出其重要晶体学参数。


物质1-5Co(II)-Phenanthroline-二溴丁二酸配合物的研究体系中合成的化合物,配合物6-8是二溴丁二酸H2DBr SCu(II)构筑的配合物,910Co(II)/Cu(II)与二溴丁二酸、biby构筑的配合物。列举(Hphen)2[(H 2DBr S)(HDBrS)2] 1 的合成:


称取H2DBrS 0.407 g (1.5 mmol) 溶于10 mL  MeOH10 mL H2O的混合溶剂中,在搅拌下缓慢加phen 0.196 g (1.0 mmol)至上述溶液中,产生白色浑浊。过滤浑浊液,分离得到白色沉淀和无色滤液(pH = 2.04),滤液室温下静置培养,数天后发现有无色片状晶体析出。另称取经干燥后的白色沉淀0.1 g 溶于15 mL MeOH 中进行重结晶,数天后发现有无色片状晶体析出。产率83%(以H2DBrS计)。


参考文献:

[1]翁婉丹. 新型2,3-二溴丁二酸配位聚合物的合成、结构及性质[D]. 宁波大学, 2015.

[2]周亚新. 一种快速测定生物素合成中间体2,3二溴丁二酸的方法 [J]. 福建分析测试, 2010, 19 (03): 36-38.

[3]马科芳. 柔性羧酸构筑的具有孔洞结构的配合物的合成、表征及其性质研究[D]. 温州大学, 2010.

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