本文旨在探讨利用3,4-二氟苯腈合成氰氟草酯的方法。通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景：3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体。氰氟草酯(cyhalofop-butyl)的化学名称(R)-2-[4-(4- 氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，是陶氏农业科学公司开发的一种新颖乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，作为高效、 低毒和选择性高的水稻田除草剂，对防除稗草、千金子、看麦娘和小康草等有害杂草有效，对稻谷类作物安全，具有很好的研究开发价值与商品化发展前景。
制备氰氟草酯：
它的合成可分为3步，由于3,4-二氟苯腈4号位上的氟在碱性条件下易 被亲核试剂对苯二酚进攻，使得3,4-二氟苯腈与对苯二酚反应，生成4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯酚。在这步反应中溶 剂可以选用二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或者六甲基磷酰三胺，而催化剂可以使用氢氧化钠、氢 氧化钾、碳酸钠和碳酸钾溶液，反应温度控制在80 ℃。 第二步是S-乳酸丁酯α位上的羟基在硫酸的催化下与氯化氢作用使得羟基被氯取代生成S-氯代羧酸丁酯，最后 4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯酚在乙醇中，以乙醇钠为催化剂，与S-氯代羧酸丁酯反应脱氯化氢，生成氰氟草酯。
张继旭等人将对苯二酚和3,4-二氟苯腈通过选择性单醚化反应合成中间体4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯酚，再与(S)-2- (4-甲基苯磺酰氧基)丙酸丁酯反应得到氰氟草酯，具体步骤如下：
（1）4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯酚的合成
依次向500 mL三口烧瓶中加入对苯二酚40.0 g (0.36 mol)、氢氧化钾42.4 g(0.72 mol)、DMSO 340 mL和甲苯50 mL。 氮气保护下加热回流脱水，3 h后常压蒸除甲苯，反应液冷却至室温。 缓慢滴加溶解3,4-二氟苯腈 42.1 g(0.30 mol)的DMSO溶液70 mL，反应2 h。减压蒸除 DMSO，得淡黄色固体，用50 mL水溶解固体，稀盐酸调节 pH值至中性，过滤，水洗，干燥得灰白色固体68.1 g，纯度 (HPLC，面积归一法)为94.0%，收率为93.2%。
（2）氰氟草酯的合成
依次向250 mL三口烧瓶中加入4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯酚24.36 g(0.10 mol)、碳酸钾19.6 g(0.14 mol)、DMF 150 mL和(S)-2-(4-甲基苯磺酰氧基)丙酸丁酯34.52 g (0.11 mol)。搅拌，升温至80 ℃，反应4 h。冷却，过滤，滤液浓缩，得淡黄色油状液体。无水乙醇重结晶，干燥得白色粉末状固体31.9 g，收率为88.2%，化学纯度(HPLC，面 积归一法)为98.6%，ee值为98%。 m.p.：48.2~50 ℃。
参考文献：
[1]张继旭,郑鹛,王剑峰等. 除草剂氰氟草酯的合成 [J]. 农药, 2010, 49 (05): 329-331+337. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2010.05.006
[2]李付刚,白雪松. 3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用 [J]. 农药, 2008, (03): 161-163. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2008.03.002
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