本文介绍了如何使用3，4-二氯苯腈来合成3，4-二氟苯腈，旨在为制备氰氟草酯提供参考依据。
背景：3，4-二氯苯腈，英文名称：3，4-Dichlorobenzonitrile，CAS：6574-99-8，分子式：C7H3Cl2N，外观与性状：白色结晶粉末。3，4-二氯苯腈为新型农药中间体，主要用于生产除草剂、杀菌剂，在工程塑料、医药、染料等方面也有应用。3，4-二氯苯腈常用于合成3，4-二氟苯腈。
3，4-二氟苯腈是合成多种医药、染料、液晶材料的中间体，也是选择性除草剂氰氟草酯 (cyhalofopbutyl) 的重要中间体。氰氟草酯是用于水稻的选择性除草剂，该除草剂高效、低毒、低残留，对稻类作物非常安全并具有优良的选择性。氰氟草酯专利的到期，如何利用廉价的原料和最简单的工艺合成3，4-二氟苯腈，进而合成出高效价廉的氰氟草酯，是该过期专利农药能否在我国大面积推广应用的关键。
应用：合成3，4-二氯苯腈。
1. 方法一：
以3，4-二氯苯腈为起始原料，通过分步氟化，实现了高收率制备3，4-二氟苯腈的方法。具体步骤如下：
（1）在500mL圆底烧瓶中依次加入43g 3，4-二氯苯腈，21.8g(1.5eqv.)氟化钾，1g四丁基溴化铵和200mL1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，160℃加热搅拌24h，气相色谱检测，原料3，4-二氯苯腈基本耗尽，体系冷却至室温，抽滤取滤液，此时滤液呈淡黄色，油泵减压简单蒸馏，收集第一个馏分，即为中间产物3-氟-4-氯-苯腈，气相色谱检测其中含有3，4-二氟苯腈4%~5%，质量34.5g，折合收率约89%。
（2）在500mL圆底烧瓶中依次加入34.5g 3-氟-4-氯-苯腈，25.8g(2eqv.)氟化钾，1g18-冠-6和200mL1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮，通氮气保护，220℃加热搅拌12h，体系颜色呈深褐色，气相色谱检测，此时体系中3-氟-4-氯-苯腈已经低于3%，停止反应。体系冷却至室温，过滤除去无机盐，滤液加入300mL水稀释，以300mL 二氯甲烷3次(合计900mL)萃取有机相油，收集合并有机相，有机相呈透明深黄色，常温水泵蒸去二氯甲烷，随后以泵减压简单蒸馏收集第一个馏分，得产品3，4-二氟苯腈24.1g，收率78%，纯度98%，两步合计收率为69%。
2. 方法二；
以3，4－二氯苯腈为原料，采用相转移催化合成了3，4－二氟苯腈。具体步骤如下：
（1）在带有机械搅拌和回流分水装置的2L三口烧瓶中加入3，4-二氯苯腈300g，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮900g，环己烷120g，升温至回流，待分水器无水分出后，加入喷雾干燥氟化钾300g，催化剂43g，升温至140℃反应3h后，取样，继续升温至190℃反应5h，取样。反应样品过滤后用气相色谱分析。
（2）将全部滤液转移至减压精馏塔中，控制真空度-0.08~-0.09 MPa，塔釜温度130~ 150℃ ，塔顶收集90~105℃的馏分。即得。
参考文献：
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