2,6-二氟苯甲醚是一种重要的化合物,具有广泛的应用领域。本文将介绍如何合成这种化合物。
简述:2,6-二氟苯甲醚,英文名称:2,6-Difluoroanisole,CAS:437-82-1,分子式:C7H6F2O,密度:1.221,折射率:1.452。
合成:
间二氟苯与有机锂试剂反应,得到的芳基锂中间体与硼酸酯反应,经淬灭,得到2,6-二氟苯硼酸及2,6-二氟苯硼酸酯,经氧化得到的2,6-二氟苯酚与甲基化试剂反应,得到的2,6-二氟苯甲醚。具体实验步骤如下:
(1)将化合物(I)22.8克加入到一个500毫升的干燥反应瓶中,然后用氮气置换气体,加入150毫升的无水乙醚。在氮气保护下,搅拌冷却至-78℃,慢慢滴加187毫升的1.6M正丁基锂正已烷溶液。滴加完毕后,控温在-60~ -70℃,搅拌反应2小时。将体系重新降温至-78℃,滴加60克的硼酸三甲酯。滴加完毕后,控温在-50~ -60℃搅拌反应2小时。将反应体系回温至室温,加入200毫升水淬灭反应,并用36%盐酸调至酸性。升温蒸馏回收有机溶剂后,控温在70~ 80℃搅拌反应6小时。体系冷却析晶,经过滤、水洗,得到了27.0克的化合物(II)。
(2)在一个500毫升的反应瓶中,加入了31.6克的化合物(II)、150毫升的乙醇、100毫升的水、30毫升的醋酸。在室温下搅拌后,滴加了34克的30%双氧水。滴加完毕后,将温度控制在20℃,继续搅拌反应30小时。随后将体系冷却至室温,滴加了200毫升的10%亚硫酸氢钠溶液。滴加完毕后,继续搅拌1小时,然后进行减压蒸馏回收乙醇。残留物进行乙酸乙酯萃取3次,每次用量为100毫升。将有机相合并后,经过干燥和浓缩,得到了23.9克的化合物(III)。
(3)在一个500毫升的反应瓶中,加入了26.2克的化合物(III)、200毫升的四氢呋喃、83克的碳酸钾。在室温下搅拌后,滴加了38克的硫酸二甲酯。滴加完毕后,继续搅拌反应10小时,随后进行过滤。滤液经减压浓缩回收溶剂,残留物经蒸馏,得到了26.8克的2,6-二氟苯甲醚。
参考文献:
[1] 浙江中欣化工股份有限公司. 1-环丙基-4-氧代-7-氟-8-甲氧基-1,4-二氢喹啉-3-羧酸的合成方法. 2014-05-28.