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如何制备硫代乙酸钾? 1

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硫代乙酸钾是有机化合反应中重要的硫代试剂,具有广泛的应用。有多种方法可以制备硫代乙酸钾,其中一种方法是使用乙酐和少量氢氧化钠,在适当条件下通入H2S,然后进行快速蒸馏,将硫代乙酸和乙酸与钠盐分离,再通过精馏分离出硫代乙酸,产率为72~76%。还有其他方法,如使用乙酸和五氧化磷、乙酰氯和硫氰化钾硫、二乙酰硫水解、乙酐和硫化氢在酸性介质或在三乙胺和吡啶下反应,以及乙酰氯和硫化氢在三氯化铝存在下反应等。除了乙酐-硫化氢法外,其他方法的质量收率都不高。

硫代乙酸钾

为了克服现有技术的缺陷,提高硫代乙酸钾的制备效率,本研究采用了一种优化的制备方法。该方法使用双乙烯酮和多硫化钠,在无水醇类溶剂中密闭通入硫化氢气体,并加入抗氧化剂。在硫代反应完全后,通过精馏制得硫代乙酸和无水醇类溶剂。然后,将硫代乙酸或其与无水醇类溶剂的混合物滴加到氢氧化钾的无水醇类溶剂中,搅拌并减压回收无水醇类溶剂,最终得到硫代乙酸钾的白色晶体。该方法的关键在于使用抗氧化剂并控制溶剂中的水份,要求溶剂无水。该方法的收率高达90%以上,废气污染少,生产成本低。

制备方法的注意事项

在此制备过程中,硫代乙酸与氢氧化钾的摩尔比优选为1∶1~2,氢氧化钾与无水醇类溶剂的体积比优选为1∶3~10。

无水醇类溶剂优选为异丙醇、异丁醇、正丁醇或异戊醇,这些溶剂便于回收,能够大幅度降低溶剂成本。

多硫化钠优选为无水硫化钠或结晶体硫化钠。

抗氧化剂可以选择二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)或叔丁基氢醌(TBHQ),其用量为双乙烯酮重量的0.1-1%,可以将反应收率提高到几乎定量。如果不加抗氧化剂,反应收率仅为40-50%。

氢氧化钾的无水醇类溶剂中也应加入抗氧化剂,其用量为硫代乙酸重量的0.1-1%,可以进一步提高反应收率。

滴加时的温度应控制在0~5℃,搅拌时的温度应控制在60℃以下。这些反应条件简单且容易控制。

硫代的反应程度可以使用气质联用仪进行检测,当双乙烯酮的含量低于1%时,可以结束硫代反应。

本发明的反应条件温和,操作简便;反应完全,硫化氢用量少,环境污染少,收率高(达90%以上),成本低。

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