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如何制备1-金刚烷醇? 1

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1-金刚烷醇是合成金刚烷类衍生物等精细化学品的重要活性中间体,可以在一定条件下进行酰化、羧化、酯化,反应生成种类繁多的金刚烷衍生物,广泛地应用于医药、日化、材料等领域。

1-金刚烷醇

Cohen和Keinar等研究者利用硅胶作为臭氧载体,通过将金刚烷与硅胶混溶,然后在-75℃通入臭氧至饱和,随后缓慢升温至室温,可以高产、高转化率地得到1-金刚烷醇,且产物纯净,无副产物。

Mello R.等研究者使用甲基(三氟甲基)二氧环丙烷在二氯甲烷、异丁醇和三氟丙酮的混合溶剂中氧化金刚烷,直接得到1-金刚烷醇。该反应利用甲基(三氟甲基)二氧环丙烷与等当量金刚烷反应,得到单一产物1-金刚烷醇,但过量的甲基(三氟甲基)二氧环丙烷会产生多羟基金刚烷。

然而,上述合成路线的反应条件较为苛刻,工业化能耗较大,且有一定的污染,不够经济环保。

目前使用1-氯代金刚烷作为原料的方法几乎没有。Molle G.等研究者在使用1-氯代金刚烷合成金刚烷锂试剂时,发现少量1-金刚烷醇。

现在大部分工业方法使用溴代金刚烷水解得到金刚烷醇,但这种方法使用大量溴素往往会导致环境污染,且工艺复杂。

如何制备1-金刚烷醇?

一种制备1-金刚烷醇的方法是将1-氯代金刚烷与水蒸气反应,得到1-金刚烷醇。

上述方法使用的原料价格便宜,反应过程中不会产生污染物,对环境友好。使用水蒸气与1-氯代金刚烷蒸气直接反应,其接触面积比液态或固态时大几百甚至上千倍,从而极大地缩短了反应时间,反应5~20秒即可得到高纯度的1-金刚烷醇。

所述1-氯代金刚烷在气态条件下反应;1-氯代金刚烷在反应前,先加入到预热器中汽化,增加1-氯代金刚烷与水蒸气的反应接触;所述反应温度为175~185℃;反应温度达到180℃左右,转化率可以达到98.2%,反应时间缩短为5s。

此制备方法的优点

(1)本方法提供了一种以1-氯代金刚烷为原料的1-金刚烷醇的合成方法,相对一般1-金刚烷醇的合成方法大大降低了成本。

(2)由于1-氯代金刚烷容易升华的特性,反应为气态反应,反应时间也大大低于一般1-金刚烷醇的合成方法,提高了生产效率。

(3)反应以水蒸气为反应体系,产率高,后处理简单,环境污染低,具有良好应用前景。

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