薯蓣皂苷元是一种重要的医药原料，具有广泛的用途。它主要存在于薯蓣属植物的根状茎中。我国主要栽培盾叶薯蓣，通过收获盾叶薯蓣的根状茎来制备薯蓣皂苷元。 制备方法 目前，制备薯蓣皂苷元的方法主要有酸水解法、生物水解法和稀有元素催化水解法。然而，生物水解法和稀有元素催化水解法的生产效率低且成本高，无法应用到大规模生产中。目前成功应用的是酸水解法，其中液体酸水解法是最常用的方法。 液体酸水解法的基本工序包括：薯蓣干粉（或先加水自然预发酵）→加硫酸或盐酸高温水解→碱水中和、清水冲洗→烘干残渣→用汽油提取残渣中的薯蓣皂苷元→浓缩结晶得到薯蓣皂苷元。然而，在这个过程中，碱水中和和清水冲洗步骤会产生大量的酸性污水。 为了解决这个问题，我们提出了一种清洁的薯蓣皂苷元提取方法： 将原料进行清洗除杂，并带水粉碎，使水分含量为80%左右。 将粉碎料在40±2°C下发酵48小时。 将发酵物进行多次分离，回收木质素和纤维素，将液态物进入下道工序。 将液态物的pH值调至4左右，进入沉淀池沉淀36小时左右。回收上清液，作为下次分离用水，将悬浮物和沉淀物进入下道工序。 将悬浮物进行酸糖化，过滤出糖液，用碳酸钠中和糖液至近中性，回收葡萄糖。将糖渣水洗至中性，然后烘干。洗水回收，作为下次分离用水。 用甲醇回流提取出皂甙和次级甙。 将皂甙和次级甙放入2mol/L盐酸甲醇溶液中回流水解2小时，然后放入2倍清水中，冷却后析出沉淀。过滤，回收水解酸液，可用于下次酸解使用。将水洗沉淀物至中性，然后烘干。回收洗水，作为下次分离用水。 将烘干物经95%乙醇结晶得到薯蓣皂苷元。 ...

四氢铝锂（LiAlH4、LAH）是一种重要的复合氢化物，用于有机合成中作为还原剂。它是白色晶状固体，在干燥空气中相对稳定，但遇水即爆炸性分解。一般情况下，四氢铝锂呈多孔微晶粉末状，久贮后会变成灰色。它在潮湿空气中易分解，与水或醇反应会释放氢气并燃烧。四氢铝锂可溶于醚和四氢呋喃，应密封保存。 四氢铝锂对酯、羧酸和酰胺的还原具有重要作用。 在使用LiAlH4后需要进行后处理，以避免产生问题。 后处理方法如下： 1. 当产物为中性或酸性物质时，可以加水淬灭反应，然后用稀盐酸调节pH值小于3，并用溶剂进行萃取。 2. 当产物为碱性物质时，可以在低温搅拌下滴加等体积的水（例如1g LAH，加入1mL的水），然后滴加等体积的15% NaOH溶液。通常情况下，反应体系会形成砂状固体，易于过滤。如果产物极性较大，需要使用极性溶剂反复洗涤滤渣，甚至长时间浸泡滤渣。 3. 当产物为一二级胺且需要进一步进行Boc保护基时，可以加入大量水稀释反应产物，然后滴加Boc2O溶液，反应结束后进行萃取。 简易的后处理方法如下： 1. 加入微湿的硫酸钠固体（Na2SO4·10H2O），具体过程为：根据投料量估算剩余的LAH，将研磨碎的Na2SO4·10H2O分批加入0~5℃的反应体系中，待没有明显气体放出后，再滴加少量水并在室温下搅拌15分钟，以确保淬灭完全。由于加入了Na2SO4，固体分散度良好，易于过滤，不易包裹产物。 2. 将X克LAH加入X毫升水，再加入X毫升15% NaOH水溶液，然后加入3X毫升水，最后加入硫酸钠固体，搅拌后过滤。 3. 将LiAlH4悬浮在加有干冰的干燥四氢呋喃中，小心滴加乙酸乙酯，直到不再有明显起泡，充分搅拌。如果反应剧烈，应适当冷却。然后加水至氢气不再释放，体系呈雪白状，静置后加入硫酸镁并搅拌，最后进行过滤。 4. 文献中还报道了使用酒石酸钾钠水溶液进行后处理的方法。 同时，对于酯、羧酸和酰胺的还原，也会产生一些副产物。下面将介绍我在做过的项目和文献中发现的一些情况。 在四氢铝锂还原过程中，会产生一个名为化合物3的杂质，它能够将卤素脱掉。化合物2与化合物3的比例约为97.6:0.6。 羧酸还原时，会产生一个名为化合物6的杂质，同样会脱掉卤素。其含量约为3%。 在博士课题期间，我对紫罗兰酮型酰胺7进行了还原，发现化合物8与化合物9的比例可以达到1:1。在还原不饱和酰胺时，需要注意1,4加成(H)副产物的生成。 ...

二氟氯乙酸钠是一种有机碱类化合物，常温常压下呈白色至灰白色固体粉末。它在有机化学反应中可以作为碱或亲核试剂使用。此外，二氟氯乙酸钠还可用作有机合成和医药化学中间体，广泛应用于农药分子的合成。 溶解性 二氟氯乙酸钠易溶于极性大的有机溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺，但在低极性溶剂如乙醚中溶解性较差。此外，它在水中也有一定的溶解度。 合成方法 图1 二氟氯乙酸钠的合成路线 在零度的环境下，将二氟氯乙酸、氢氧化钠水溶液和甲醇加入干燥的反应烧瓶中，然后在零度下搅拌反应若干小时。通过TLC点板检测反应进度，待酸全部消耗完毕后，在高真空下浓缩反应体系，再加入甲醇并通过减压蒸发甲醇，即可得到白色固体的二氟氯乙酸钠。 有机合成转化 二氟氯乙酸钠在有机合成转化中可作为有机碱参与反应。它带有一个氧负离子，具有很强的亲核性能，可与烷基卤化物、氯硅烷发生亲核取代反应，生成相应的酯类衍生物。 图2 二氟氯乙酸钠的应用转化 实验步骤： 将二氟氯乙酸钠(50g, 0.33 mol)和三甲基氯硅烷(39g, 0.36 mol)加入干燥的反应烧瓶中，然后在50℃的油浴温度下，N2条件下搅拌反应2小时。反应结束后，将反应体系冷却至室温，使用真空泵(0.95 MPa)在减压下蒸馏提纯反应混合物，即可得到亲核进攻的目标产物分子。 储存条件 由于二氟氯乙酸钠属于羧酸金属碱，具有一定的吸湿性，因此需要保存在干燥的室温环境中，以防止潮解和变质。 危害性 二氟氯乙酸钠属于含卤有机碱，对眼睛和皮肤有很强的刺激作用，使用时需注意安全。 参考文献 [1] Cadwallader, Dusty et al Journal of Organic Chemistry, 87(17), 11457-11468; 2022 [2] Wang, Jian et al Organic Process Research & Development, 20(4), 836-839; 2016 ...

倍氯米松是一种无臭的白色或类白色粉末状药物。它在丙酮或三氯甲烷中容易溶解，在甲醇中可以溶解，在乙醇中稍微溶解，在水中几乎不溶。 倍氯米松的药理作用和应用 倍氯米松是一种强效外用糖皮质激素类药物，具有抗炎、抗过敏、止痒等作用。它通过气雾吸入直接作用于呼吸道，起到平喘的作用。临床上适用于过敏性哮喘和依赖肾上腺皮质激素的慢性哮喘患者。它可以部分或完全替代口服剂量的肾上腺皮质激素。但由于它的作用较慢，吸入后仍需要继续口服肾上腺皮质激素，两周后再逐渐减少口服量。 倍氯米松的适应证 倍氯米松适用于持续性哮喘的长期治疗。根据支气管哮喘的严重程度分级标准，轻度持续型（2级以上）即可使用吸入型糖皮质激素治疗。此外，它还适用于常年性变应性鼻炎、季节性变应性鼻炎和血管运动性鼻炎。对于鼻息肉手术后，它可以预防息肉的再生。 倍氯米松的用法和用量 倍氯米松通过气雾吸入使用，每次100-200μg，每日2-3次，最大剂量为1mg。 倍氯米松的不良反应和注意事项 少数患者在使用倍氯米松后可能出现声音嘶哑、口腔、咽部和喉部白色念珠菌感染等不良反应。对于后者，可以局部使用抗霉菌药物进行治疗。 ...