二氟氯乙酸钠是一种有机碱类化合物,常温常压下呈白色至灰白色固体粉末。它在有机化学反应中可以作为碱或亲核试剂使用。此外,二氟氯乙酸钠还可用作有机合成和医药化学中间体,广泛应用于农药分子的合成。
二氟氯乙酸钠易溶于极性大的有机溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺,但在低极性溶剂如乙醚中溶解性较差。此外,它在水中也有一定的溶解度。
图1 二氟氯乙酸钠的合成路线
在零度的环境下,将二氟氯乙酸、氢氧化钠水溶液和甲醇加入干燥的反应烧瓶中,然后在零度下搅拌反应若干小时。通过TLC点板检测反应进度,待酸全部消耗完毕后,在高真空下浓缩反应体系,再加入甲醇并通过减压蒸发甲醇,即可得到白色固体的二氟氯乙酸钠。
二氟氯乙酸钠在有机合成转化中可作为有机碱参与反应。它带有一个氧负离子,具有很强的亲核性能,可与烷基卤化物、氯硅烷发生亲核取代反应,生成相应的酯类衍生物。
图2 二氟氯乙酸钠的应用转化
实验步骤:
将二氟氯乙酸钠(50g, 0.33 mol)和三甲基氯硅烷(39g, 0.36 mol)加入干燥的反应烧瓶中,然后在50℃的油浴温度下,N2条件下搅拌反应2小时。反应结束后,将反应体系冷却至室温,使用真空泵(0.95 MPa)在减压下蒸馏提纯反应混合物,即可得到亲核进攻的目标产物分子。
由于二氟氯乙酸钠属于羧酸金属碱,具有一定的吸湿性,因此需要保存在干燥的室温环境中,以防止潮解和变质。
二氟氯乙酸钠属于含卤有机碱,对眼睛和皮肤有很强的刺激作用,使用时需注意安全。
[1] Cadwallader, Dusty et al Journal of Organic Chemistry, 87(17), 11457-11468; 2022
[2] Wang, Jian et al Organic Process Research & Development, 20(4), 836-839; 2016