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有没有人知道水性聚氨酯(主要是皮革)用什么耐候性助剂效果好啊?

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聚氨酯由二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可能含有醚、酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯等基团。聚氨酯的结构变化很多,可以在很宽的范围内调节其性能,制品的种类也很多,如泡沫制品、弹性纤维制品、聚氨酯合成革、涂料及粘合剂等。聚氨酯和其他高分子材料一样,耐候性较差,户外使用时易发生泛黄、龟裂、力学性能下降等现象。自聚氨酯工业化以来,工业界一直在研究光氧化和降解问题,但是由于聚氨酯结构随工艺的变化很大,所使用的添加剂必须与树脂的各组分相容,最终成为树脂的一部分,这就给研究聚氨酯的耐候性增加了难度,因此关于这方面的报道较少。1 聚氨酯稳定剂的种类提高聚氨酯材料的耐候性大致有两条途径,即改变聚氨酯的结构和添加稳定剂,作者仅就后者进行讨论。聚氨酯稳定剂大致可分3类。1.1 无机稳定剂 无机颜料三氧化二铁、四氧化三铁、三氧化二铬、四氧化三铅、氧化锌、二氧化钛等均可用作聚氨酯的稳定剂。氧化锌是其中最有效的廉价稳定剂,尤其适用于紫外线波长为240~380 n/n的情况。微细粒状氧化锌、三氧化二铅、三氧化钼等可用于聚氨酯薄膜制品。添加氧化铜、三氧化二铅、三氧化钼、三氧化二铋、三氧化二铬、二氧化钛可提高聚氨酯膜的机械强度、耐水性和光稳定性。二氧化钛对hdi一聚醚型聚氨酯的稳定作用更好。7一fez03抑制聚氨酯涂层的热和光氧化作用非常明显。1.2 有机颜料类稳定剂许多颜料在着色的同时也对聚氨酯起稳定作用。多种结构的靛酚可用于聚氨酯,某些偶氮颜料,例如对羟基偶氮苯和对氨基偶氮苯均可用于聚氨酯。蒽醌染料着色的聚氨酯的色泽稳定性,决定于蒽醌染料的结构。1.3 传统的有机稳定剂该类稳定剂是用于聚氨酯的主要品种,叙述如下。1.3、1 自由基链封闭剂自由基链封闭剂的稳定机理是:其大分子中所含的活性氢原子与降解过程中生成的大分子自由基反应,生成稳定的大分子氢过氧化物自由基。该类稳定剂包括受阻酚和芳香族仲胺等。受阻酚类自由基链封闭剂主要有抗氧剂264、抗氧剂1010、抗氧剂2246、三甘醇双一3一丁基4 羟基一5一甲基苯基丙酸酯等。芳香族仲胺类自由基链封闭剂有ⅳ,ⅳ’一二苯基对苯二胺、ⅳ.苯基-ⅳ’一环己基对苯二胺、ⅳ苯基ⅳ’一 萘基对苯二胺、ⅳ.苯基-ⅳ’一异丙基对苯二胺等。但胺类稳定剂易使产品着色,应慎用。1.3.2 过氧化物分解剂过氧化物分解剂有硫酯和亚磷酸酯2类。硫酯类抗氧剂有dltp,2,2’硫代双[3一(3,5一二叔丁基.4.羟基苯基)]丙酸乙酯等,亚磷酸酯类化合物有抗氧剂168,亚磷酸(壬基苯基)酯、二亚磷酸季戊四醇二异葵酯和亚磷酸苯二异葵酯等。该类稳定剂常与自由基链封闭剂并用,一般不单独使用。该类稳定剂抗过氧化物分解的作用机理为:将氢过氧化物还原成相应的醇,而自身则转化成磷酸酯。1.3.3 紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂传统的紫外线吸收剂有苯并三唑、二苯酮、三嗪类等,是用于聚氨酯的重要的光稳定剂,受阻胺类光稳定剂(hals)是一类新型光稳定剂,其稳定机理独特,也是用于聚氨酯的主要光稳定剂。二苯酮和苯并三唑稳定剂的光稳定机理基本相同,都由于其分子结构中存在着分子内氢键构成的一个螯合环,当它们吸收紫外光能量后,分子作热振动,氢键破坏,螯合环打开,分子内结构发生变化,将有害的紫外光变为无害的热能放出,从而保护了材料。hals光稳定剂是20世纪70年代发展起来的一类新型光稳定剂,其稳定机理独特,不吸收波长高于250/l/lq的光,但却具有优异的稳定性能,而被广泛地应用。在光氧化的条件下,hals可以(至少部分地)转化成硝酰自由基,被认为是真正的稳定组分,它可以捕获自由基,起到稳定作用。苯甲酸酯类光稳定剂,由于其价格较低,有一定的稳定效果,也被用作聚氨酯的光稳定剂,但是用它稳定的材料光照后易变黄,限制了其应用。表1中列出了一些常用的聚氨酯稳定剂的牌号、化学名称及商品名称。
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