4-硝基甲苯-2-磺酸自缩聚染料是一种颜色从黄到红的染料，其中直接黄11染料是应用最广泛的一种，特别适用于纤维、皮革等的染色。根据美国专利4310331等的叙述，制备直接黄11染料的主要过程是：在碱金属氢氧化物，尤其是氢氧化钠的催化下，将4-硝基甲苯-2-磺酸在50-90℃下进行自缩聚反应，反应时间为半钟头至数小时，然后用硫酸或盐酸中和过量的碱，最后通过压滤法得到直接黄11湿饼。
另外，根据美国专利US3905949的描述，使用4-硝基甲苯-2-磺酸的锂盐作为原料，在氢氧化锂存在下进行缩合反应，可以得到高浓缩的易溶于水的糊状染料。与钠盐相比，锂盐得到的偶氮-和氧化偶氮均二苯乙烯染料不仅易溶于水，而且具有更大的直接性。然而，锂盐也存在缺点，即不能形成稳定的染料溶液，其浓溶液在储藏期间容易形成凝胶、结晶或结块，从而使得染料难以或甚至不能使用。
制备4，4'-二硝基茋-2，2'-二磺酸的方法如下：
首先，在40℃下，将400ml水、210g甲醇、200g乙二醇二甲醚、0.5g硫酸镁（Ⅱ）和90g氢氧化钠的混合物加入到2升的玻璃反应器中。然后，在大气压下，以每小时40升空气的速率向溶液中强烈通入气体，同时计量加入总量为510g浓度为30.5%的4-硝基甲苯-2-磺酸在72%（重量）水与28%（重量）乙二醇二甲醚混合溶剂中的溶液的四分之一，10分钟加毕。随后，用15分钟时间将温度升至50℃，将其余的4-硝基-2-磺酸溶液计量加入，1小时加完，同时加入110g浓度为27.3%的氢氧化钠溶液。计量添加完毕后，让混合物于50℃继续反应共5.5小时，其中计量添加完成30分钟后将通入的气流降至20 1/h，再经过2小时后，降至10 1/h。反应完全后，用80%浓度的硫酸中和过量的碱。HPLC分析表明，4，4'-二硝基茋-2，2'-二磺酸二钠的收率为理论值的90.4%。
染料直接黄11的制备方法如下：
将11.9份的4-硝基甲苯-2-磺酸缓慢加入到44份25%的四甲基氢氧化铵水溶液中（40℃），搅拌形成蓝紫色溶液。在70℃下，搅拌反应5小时。反应结束后，形成红褐色透明溶液，向溶液中加入4.7份的30%盐酸，调节pH为8，得到黄色溶液，最大吸收波长为414nm。
染料直接橙15的制备方法如下：
将12.2份的4-硝基甲苯-2-磺酸缓慢加入到40份25%的四甲基氢氧化铵水溶液中（40℃），搅拌均匀形成蓝紫色溶液。加热至65℃下，搅拌反应6小时。反应结束后，形成红褐色透明溶液。降温至50℃后，加入2份葡萄糖，搅拌反应0.5小时，将溶液降至室温，然后加入2.9份30%盐酸。向溶液中加入150份水稀释，得到澄清橙色溶液，最大吸收波长为440nm。
[1] 高文涛. . 氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸反应机理初探%primary mechanism investigation of catalytic oxidation of 4- nitrotoluene- 2 - sulfonic acid to 4,4' - dinitrostilbene- 2,2'-disulfonic acid. 渤海大学学报(自然科学版), 023(3), 1-9.
[2] 高文涛, & 张淑芬. . 氧气液相催化氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究. 辽宁工程技术大学学报：自然科学版, 18(4), 434-436.
[3] 黄小波, 张军科, 蔡春, 廖伟秋, 吕春绪, & HUANGXiao-bo等. (2000). 4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸合成工艺改进. 精细化工, 17(3), 175-177.
1
