如何制备4-硝基苯丙烯醇并避免使用氢气? ¹

背景及概述^[1]

4-硝基苯丙烯醇是一种常用的医药合成中间体，可用于制备α,β-不饱和醛酮。α,β-不饱和醛酮的还原产物烯丙醇类化合物在精细化工领域有广泛应用，包括医药、香料、食品添加剂和先进材料的合成。目前，工业上制备α,β-不饱和醛酮的选择性还原需要使用高温高压的氢气，存在安全问题。近年来，催化转移氢化技术作为一种安全、操作简便的方法，引起了越来越多的关注。

制备^[1]

有两种方法可以制备4-硝基苯丙烯醇：

方法1：将4-硝基苯甲醛（0.05mmol）、吡啶（0.1mmol）和Au99（SPh）42纳米团簇（约1mg）或Au99（SPh）42/氧化物（100mg，1wt％负载）加入反应器（Parr Instrument Company，4700系列，容量22mL）中，并在H2气氛下保持80℃。反应结束后，用乙酸乙酯萃取混合物，除去溶剂即可得到4-硝基苯丙烯醇。

方法2：将4-硝基肉桂醛（1.0mmol）加入2mol/L甲酸/甲酸钠水溶液（体积比为7：1，pH值为2.6）中，将溶液进行真空/氮气置换三次，然后在氮气保护下将圆底烧瓶冷冻至溶液完全冷冻为固体。随后，在真空条件下缓慢升温脱除溶解在水溶液中的氧气等气体。溶液完全溶解后，充入氮气并重复“液氮冷冻脱气-真空抽取-氮气保护解冻”步骤三次。然后，按照金属铱配合物催化剂与α,β-不饱和醛酮的摩尔比0.5：1的比例加入预先制备的[Cp*Ir(6-OH-py-pz)(OH₂)]SO₄(Ⅳ)催化剂水溶液（0.5μmol），在50℃下在氮气保护下搅拌反应15.5小时。反应结束后，用CH₂Cl₂进行萃取，经过干燥和旋蒸除去溶剂，即可得到纯度为88％的4-硝基苯丙烯醇产物。

主要参考资料

[1] CN201510246826.0一种由α,β-不饱和醛酮制备烯丙醇类化合物的方法