本文将探讨合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的不同方法和路线，以期为该中间体的工业生产提供可行的合成方案。
背景：邻甲酸甲酯苯磺酰胺是不溶于水，溶于醇、 醚、苯等有机溶剂的白色固体。用作医药、农药中间体，主要用于磺酰脲类除草剂的合成，是除草剂甲磺隆、嘧磺隆和胺苯磺隆的中间体。目前，邻甲酸甲酯苯磺酰胺作为高效、广谱、低毒和高选择性除草剂的中间体，已被众多生产除草剂厂家所采用。
合成：
1. 方法一：将配比量甲醇和糖精依次加入反应釜内，在催化剂浓硫酸的作用下加热升温进行酯化反应。反应完毕，降温使邻甲酸甲酯苯磺酰胺结晶。当温度达到20 ℃时过滤，得到邻甲酸甲酯苯磺酰胺粗品。将邻甲酸甲酯苯磺酰胺粗品投入碱洗釜内，调pH至7后脱水，干燥后得到邻甲酸甲酯苯磺酰胺成品。
2. 方法二：
（1）邻甲酸甲酯苯磺酰氯的生产方法
先将由水、硫酸、盐酸配制好的混酸置于重氮锅内，冷却后开始缓加邻氨基苯甲酸甲酯(简称甲酯)与亚硝酸钠溶液的混合液，重氮温度保持在25 ℃以下，反应终点以淀粉碘化钾溶液显淡紫色。将重氮液降温至10 ℃，加入硫酸铜，通二氧化硫进行置换，析出邻亚磺酸苯甲酸甲酯，约1 h后用H酸测试反应终点应褪色。然后加入甲苯，通氯气氯化。以2 %联苯胺乙醇溶液测试显深墨绿色为终点。静置分层，有机层为邻甲酸甲酯苯磺酰氯甲苯溶液。
（2）邻甲酸甲酯苯磺酰胺的生产
将邻甲酸甲酯苯磺酰氯放入氨化釜，在10 ℃通入液氨，保持温度15 ℃，反应5 h，静置分层后过滤，脱水后得到邻甲酸甲酯苯磺酰胺粗品。用醋酸酸洗，pH至5，脱水干燥后得邻甲酸甲酯苯磺酰胺成品。
3. 方法三：
（1）邻甲酸甲酯苯磺酰氯的精制
在带有电磁搅拌器、回流冷凝器的三口烧瓶中加入300g甲苯,边搅拌边加入600g邻甲酸甲酯苯磺酰氯粗品(含量90%左右),加热溶解,静置,分去水相,有机相经过滤除去不溶物；而后,经过一特制干燥柱干燥后,降温、析出、过滤、干燥得邻甲酸甲酯苯磺酰氯精品,含量≥99%,水分≤0. 5%。甲苯母液可套用,不能套用时还可以经胺化、酸析生成糖精,其综合收率在95%以上。
（2）邻甲酸甲酯苯磺酰胺的合成
向带有搅拌器、尾气吸收装置、温度计的四口烧瓶中加入250g甲醇,边搅拌边加入100g精制的邻甲酸甲酯苯磺酰氯,在冷却下通入液氨,控制温度, 至溶液澄清后,停止通氨,过滤,蒸除甲醇,析出固形物,经水洗、过滤、干燥得成品。邻甲酸甲酯苯磺酰胺收率≥95%,含量≥98%。
参考文献：
[1]李伟,余永卿,郭坤楠. 一种邻磺酰胺苯甲酸甲酯提纯方法 [J]. 化工管理, 2019, (17): 197.
[2]张万青. 邻甲酸甲酯苯磺酰胺生产工艺评述 [J]. 广东化工, 2012, 39 (05): 132+131.
[3]蒲帅天,李美菊,单玉才. 邻甲酸甲酯苯磺酰胺合成工艺的优化 [J]. 河南化工, 2006, (03): 25-26. DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2006.03.010
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