除ⅠA族金属元素以外，大部分金属的硼酸盐不溶于水。与硅酸盐类似，多硼酸盐在加热时容易玻璃化。
最常见的硼酸盐是硼砂。硼砂是无色半透明的晶体或白色结晶粉末。它的晶体中，［B4O5（OH）4］2-离子通过氢键连接成链状结构，链与链之间通过Na+离子以离子键结合，水分子存在于链之间。因此，硼砂的分子式按结构应写为Na2B4O5（OH）4·8H2O。
工业上，通过浓碱溶液分解硼镁矿可以得到偏硼酸钠，然后在较浓的偏硼酸钠溶液中通入CO2，以降低溶液的pH值，通过结晶分离，即可得到硼砂。
Mg2B2O5·H2O＋2NaOH＝2NaBO2＋2Mg（OH）2↓
4NaBO2＋CO2＋10H2O＝Na2B4O5(OH)4·8H2O+Na2CO3
硼砂在干燥空气中容易风化。加热到623～673K时，成为无水盐，继续升温至1151K则熔为玻璃状物。它风化时首先失去链之间的结晶水。温度升高，则链与链之间的氢键因失水而被破坏，形成牢固的偏硼酸骨架。
硼砂和B2O3一样，在熔融状态下可以溶解一些金属氧化物，并因金属的不同而呈现出特征的颜色（硼酸也具有此性质）。例如：
Na2B4O7+CoO=2NaBO2·Co(BO2)2
因此，在分析化学中可以使用硼砂进行“硼砂珠试验”，以鉴定金属离子。这一性质也被应用于搪瓷和玻璃工业（上釉、着色并酎高温）以及焊接金属（去除金属表面的氧化物）。硼砂还可以代替B2O3用于制造特种光学玻璃和人造宝石。
硼酸盐中的B—O—B键不如硅酸盐中的Si—O—Si键牢固，因此硼砂较易水解。它水解时，生成等摩尔的H3BO3和B（OH）4-。
B4O5(OH)42-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4-
这种水溶液具有缓冲作用。由于硼砂易于提纯，水溶液又具有明显的性质，因此在分析化学中常用它来标定酸的浓度。硼砂还可以作为肥皂和洗衣粉的填料。
将硼酸盐与H2O2反应或让H3BO3与碱金属的过氧化物反应，都可以得到过硼酸盐。例如：
H3BO3+Na2O2+HCl+2H2O=NaBO3·4H2O+NaCl
过硼酸钠NaBO3·4H2O是一种强氧化剂，水解时放出H2O2，可用于漂白羊毛、丝、革和象牙等物品，或加入洗衣粉中。其分子结构尚未完全明确，但可以看作是含有H2O2的水合物NaBO2·H2O2·3H2O。它是无色晶体，加热失水后成为黄色固体。
将硼砂与NH4Cl一同加热，然后用盐酸和热水处理，可以得到白色固体氮化硼BN。
Na2B4O7+2NH4Cl=2NaCl+B2O3+2BN+4H2O
BN具有良好的热稳定性，即使在3273K的高温下仍保持稳定的固体状态。它具有高导热率、高电阻和良好的绝缘性能。目前主要用作润滑材料、耐磨材料、电气和耐热涂层材料。
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