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氨氯地平是一种钙通道阻滞剂类药物,在制药领域有着广泛的应用和作用。它被用于治疗高血压、心绞痛等心血管疾病,并在心肌梗死康复期治疗中发挥作用。想要了解更多吗?让我们一起来探讨吧!...
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介绍 4-苯氧基苯基硼酸,也被称为4-苯氧基苯硼酸或4-苯氧苯硼酸,其化学式为C12H11BO3。这种化合物是一种有机硼化合物,具有独特的结构和性质,因此在化学、材料科学和医药等领域有着广泛的应用。首先,从结构上看,它由苯环、氧原子和硼酸基团组成。其中,苯环赋予了化合物良好的稳定性和芳香性,而硼酸基团则为其提供了丰富的反应位点。其次,从性质上看,它的外观是一种白色或略带浅黄色的固体,具有良好的热稳定性和化学稳定性。它易溶于有机溶剂,如二氯甲烷、四氢呋喃等,这使得它在化学反应中易于操作和处理。 图一 4-苯氧基苯基硼酸 应用 在化学领域,4-苯氧基苯基硼酸常被用作有机合成中的重要中间体。由于其结构中同时含有苯环和硼酸基团,它可以与多种化合物发生反应,如醛、酮、羧酸等。这些反应可以通过亲核取代、加成或还原等方式进行,从而制备出多种具有特定结构和功能的有机化合物。在材料科学领域,它可以与其他化合物共聚或交联,制备出具有特殊性能的高分子材料。这些材料可能具有优异的机械性能、热稳定性或电学性能等,因此在工程、航空航天和汽车等领域具有潜在的应用前景。 合成 在氮气保护下,将4-溴二苯醚(100克,0.402摩尔)溶解在无水THF(800毫升)中,冷却至-78℃,将正丁基锂(177毫升,0.442摩尔)的温度保持在-65℃以下,搅拌1小时后,继续保持温度为-60℃,滴加硼酸三异丙酯(90克,0.482摩尔),缓慢升至0℃,搅拌3小时。加入水6528浓缩反应溶液以除去有机相,用12N浓盐酸将pH调节至1 ~ 2,沉淀固体,过滤并干燥得到产物4-苯氧基苯基硼酸(77 g,收率90%)[1]。 4-苯氧基苯基硼酸(中间体V)在氮气下于-78℃向4-苯氧基溴苯(98.2克,0.39摩尔)在无水THF(800毫升)中的溶液中滴加n-BuLi(2.5M己烷溶液)(172毫升,0.43摩尔)。观察到温度上升到-65℃。添加完成后,将混合物在-78℃下搅拌15分钟。在30分钟内滴加硼酸三异丙基酯(109.2毫升,0.473摩尔)。添加完成后,观察到悬浮液。让混合物在1小时内升温至0℃,在0℃下搅拌4小时。通过滴加水(300 mL)使反应停止,使得内部温度《20℃(需要冰冷却)。让混合物温热至室温过夜,然后蒸发至干。将残留物悬浮在水(600毫升)中,小心加入浓盐酸酸化。盐酸。通过过滤收集所得沉淀并在45℃下真空干燥。将固体研磨成细粉并用石油醚(40-60℃)研制。过滤淡黄色固体并干燥,得到4-苯氧基苯基硼酸(68.8克,83%)[2]。 图二 4-苯氧基苯基硼酸的合成 参考文献 [1]洪健,许忻,乐小勇.吡唑并嘧啶衍生物、制备方法、药物组合物及用途[P].江苏:CN106146511A,2016-11-23. [2](US) C G H (US) P R(DE) K R, et al.Pyrazolopyrimidines as therapeutic agents[P].US2002156081,2002-10-24....
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聚(四氢呋喃)又称聚四亚甲基醚二醇(PTMEG),是由四氢呋喃(THF)开环聚合得到的端伯羟基直链均聚醚,具有良好的柔顺性和耐水解性,常用于弹性纤维等应用中。 聚(四氢呋喃)最大的用途是制取氨纶弹性纤维(Spandex)等PU弹性材料,具有高伸长率和弹性,适用于纺织、管材、化工、医疗器械等领域。 聚合催化剂 传统的THF聚合催化剂主要分为强质子酸和Lewis酸两类,而当今制备聚(四氢呋喃)主要采用固体酸作催化剂,具有对环境友好、易于再生等优点。 生产工艺 使用固体酸作催化剂的优点是易于分离,因此聚(四氢呋喃)的精制主要集中在低相对分子质量齐聚物的分离上。 ...
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对于刚接触辛醇产品的朋友们来说,他们经常会遇到一个问题——辛醇、异辛醇、正辛醇是否属于同一种产品?首先,这三者都具有相同的分子式C8H18O,都属于有机化工产品。 从字面上看,异辛醇和正辛醇比较容易区分,因为它们代表的物质不同。从分子结构上来看,由于功能键的位置不同,它们属于同分异构体。 其次,我们可以通过产品的CAS登录号来确定其具体身份。CAS号是美国化学文摘服务社为化学物质制订的登记号,是检索化学物质信息的重要工具。因此,每种产品对应的CAS号是唯一的。 异辛醇(2-乙基己醇)的CAS号是:104-76-7;正辛醇的CAS号是:111-87-5。 再者,辛醇包含正、异辛醇。正、异辛醇是辛醇的具体化合物。虽然从CAS号划分上看,辛醇与正辛醇被归为一类,但在日常使用习惯中,由于异辛醇的产能规模远大于其他同分异构体,行业内通常将辛醇与异辛醇视为同一种产品。 备注:本文所讨论的异辛醇为2-乙基己醇,与其他同样被称为异辛醇的化合物(如6-甲基庚醇)不在本次讨论范围内。...
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简述 3-溴-5-碘吡啶是一种多卤代吡啶化合物,英文名称为3-Bromo-5-iodo-pyridine,化学式为C5H3BrIN,分子量为283.892。这种化合物是一种高密度固体,密度为2.3±0.1 g/cm 3 ,呈白色至微浅黄色结晶状粉末,微溶于水和乙腈等溶剂。其熔点为131.3-131.4℃,沸点为266.5℃(在760mmHg下),闪点为115.0±23.2℃,折射率为1.666。 应用 3-溴-5-碘吡啶主要用于有机化合物的合成,常用作杂环类物质的有机砌块。例如,它可用于合成3-叔丁基-5-硼酸酯基吡啶。通过使用3-溴-5-碘吡啶和叔丁基氯化镁、卤化锌以及氰化亚铜的反应体系,可以将叔丁基引入吡啶环,简化反应步骤,提高反应收率。这种合成方法使用的原料和试剂易于获取,反应条件温和,后处理简便,成本低廉,适合放大生产。 此外,在药物化学领域,3-溴-5-碘吡啶还可用于制备磷脂酰肌醇3-激酶抑制剂中间体。通过制备3-溴-5-碘吡啶-2-胺,再经过卤素-金属交换反应,可以制备出抑制中间体3-溴吡啶-2-胺。这种合成路线不仅与现有路线不同,而且产物收率较高,适合工业化生产。 有关研究 nik是细胞内的一种蛋白磷酸化激酶,对于调控nfκb信号通路具有重要作用。抑制nik激酶活性可能对nfκb调节的基因表达和蛋白合成产生影响,因此被认为具有治疗癌症和炎症引起的代谢性疾病的潜力。含有2-氨基嘧啶结构的化合物被认为是潜在的nik抑制剂,具有抗癌和抗炎活性。因此,开发这类化合物具有重要意义,而3-溴-5-碘吡啶可用于制备这类化合物。 具体地,3-溴-5-碘吡啶可以与7h-吡咯并[2,3-d]嘧啶-2-胺、碳酸钾和脯氨酸反应,合成一类具有2-氨基嘧啶结构的小分子化合物。这种合成方法具有合成路线短、反应条件温和、原料易得、操作简单等优点,所得化合物具有良好的nik激酶抑制活性,是一类潜在的抗癌和治疗代谢性疾病的药物。 参考文献 [1]佚名.一种3-叔丁基-5-硼酸酯基吡啶的合成方法:CN202310710872.6;CN202300010710872. [2]郑辉,罗力军,邱志超.一种中间体3-溴吡啶-2-胺的制备方法:CN201510489585.2[P].CN106432068A. [3]赵玉军;李志强;严子琴;李佳;周宇波;苏明波;陈政.中国科学院上海药物研究所.一种具有2-氨基嘧啶结构的化合物,其制备方法和用途与流程....
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羟基丙酮是一种丙酮类化合物,具有特殊的香味,天然存在于啤酒、烟草和蜂蜜中,主要用作有机合成中间体,也可用作制取硝酸纤维素的溶剂、肽合成保护剂等。此外,羟基丙酮还可用于制取药物、香料、染料等精细化工产品,在基础化学研究和工业生产领域中都有较好的应用。 图1 羟基丙酮的性状图 合成方法 在装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中加入甲醇(含水<0.2%)500mL,搅拌下慢慢加入甲酸钾110g(1.2mol),充分搅拌并加入使之溶解。等反应烧瓶完全冷却后慢慢加入溴代丙酮140g(1mol),很快出现KBr沉淀。将所得的反应混合物加热至回流反应并在回流状态下搅拌反应大约15h。反应结束后将反应混合物用冰盐浴冷却,滤去溴化钾,分馏回流甲醇和甲酸甲酯,而后减压分馏,收集30~40℃/5~1.6kPa的馏分,得羟基丙酮,17g,收率45%。 工业应用 羟基丙酮可用作制取药物、香料、染料等化学品的基础原料,它也可用作有机合成中间体、硝酸纤维素的溶剂、肽合成保护剂。羟基丙酮还可应用于电子工业集成电路光刻工艺的显影剂及工艺的清洗剂的生产。 稳定性 羟基丙酮聚合成二聚体。除具有羟基和羰基性质外还易被氧化亚铜氧化,与苯肼生成脎,避免与强氧化剂、水分接触。羟基丙酮具有易燃,易吸潮的性质,使用时应避免吸入本品的蒸气和烟雾,避免与眼睛及皮肤接触。 保存方法 羟基丙酮应该储存于阴凉、通风的库房,最好放置于0-4oC的环境下进行保存。该物质也药远离火种、热源、水源。此外,羟基丙酮应与氧化剂分开存放,切忌混储。 参考文献 [1] 张明森等.精细有机化工中间体全书,化学工业出版社2008. ...
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合成 2,4- 二氟苯乙酮是一项具有重要意义的化学任务,它在医药和农业等领域中有着广泛的应用和潜力。 背景:近年来,含氟化合物凭借其独特的性能和优异的生物活性,在高效、低毒、低成本、低残留、对环境友好的新型农药和医药的科研开发领域倍受青睐。 2,4- 二氟苯乙酮是一种重要的有机中间体,广泛应用于农药、医药和化工等方面。 合成: 1. 方法一: 以间二氟苯和乙酰氯为原料,在三氯化铝催化下合成 2,4- 二氟苯乙酮。具体步骤如下: 在装有机械搅拌、冷凝管 ( 带 CaCl2 干燥管 ) 、恒压滴液漏斗和温度计的 250 mL 四口反应瓶中加入一定量的间二氟苯和无水三氯化铝,搅拌下滴加一定量的乙酰氯,在一定温度和时间内完成反应,直到无氯化氢逸出为止。冷却后,加入 50 mL 二氯甲烷,将反应液倒入冰水与浓盐酸的混合溶液 (pH≈1) 中,搅拌 10 min ,分液,用氢氧化钠水溶液和水各洗涤两次,有机相用无水硫酸钠干燥,常压蒸馏出二氯甲烷和未反应的间二氟苯,得浅黄色液体 2,4- 二氟苯乙酮。 2. 方法二: 以 2 ,4-二氟苯胺为原料,经过重氮化、偶合、水解合成2,4-二氟苯乙酮。具体步骤如下: ( 1 )重氮化反应 向三颈瓶中加入水 660g 和 98% 硫酸 150g ,再将 129.4g99.7% 的 2 , 4- 二氟苯胺缓慢滴加其中。搅拌均匀,使其充分成盐后,用冷盐浴冷却。维持温度 -5℃ ~ 5℃ 之间,向反应液中滴加 50% 的亚硝酸钠溶液 138 (g) ,加完后让其在此条件下搅拌 40min ,使其重氮化反应完全。 ( 2 )偶合反应 在装有电动搅拌器、温度计、冷凝器和滴液漏斗的四口烧瓶中。加入盐酸羟胺和蒸馏水,搅拌溶解后加氨水调节 PH 值为 4 ,滴加乙醛,在此过程中,控制温度不得超过 25℃ ,滴加完毕后,在 20℃ ~ 25℃ 反应约为 1h ,再加氨水调节 PH 值为 4 ,然后加入强酸弱碱盐,将中和后的反应产物进行蒸馏,收集 95℃ ~ 112℃ 馏分 ( 纯度 96.2%) 。此馏分则为之后所需要的乙醛肟。 在另一三颈瓶中加入水 120g 、硫酸铜 16g 、醋酸 25g ,搅拌至完全溶解,在室温条件下,加入刚制备的乙醛肟 75g ,搅拌 10min 后,在 15℃ ~ 20℃ 条件下将其缓慢滴加到重氮化反应液中,在此条件下反应 120min 。然后升温到 30℃ ~ 40℃ ,加入甲苯 120ml ,静置分离出有机相。 ( 3 )水解反应 将上步所得有机相加入三颈瓶中,再加入水 130g 和盐酸 190g ,在 90℃ ~ 95℃ 加热回流 2 ~ 3h ,控制其 PH 在 (5 ~ 6) ,冷却到 40℃ ~ 45℃ ,分离有机相用 5%NaOH 中和并水洗涤至中性,减压蒸馏回收甲苯,收集 96℃ ~ 99℃ 馏分,得到 2 , 4- 二氟苯乙酮,收率 79% ( 以 2 , 4- 二氟苯胺计 ) ,含量 95% ~ 99.2% 。 参考文献: [1]杨双花 . 2,4- 二氟苯乙酮合成工艺的研究 [J]. 洛阳理工学院学报 ( 自然科学版 ), 2012, 22 (04): 18-20. [2]王文明 , 李凌 , 程冬冬等 . 2,4- 二氟苯乙酮的制备研究 [J]. 江西化工 , 2009, (01): 67-68. DOI:10.14127/j.cnki.jiangxihuagong.2009.01.008. ...
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背景及概述 1-叔丁基-3-碘苯是一种无色或微黄色结晶固体,具有强烈刺激性气味。它在常温下稳定,但在高温条件下会分解。该化合物可溶解于乙醇、丙酮和二甲基甲酰胺等有机溶剂,但难溶于水。为了避免其对空气和光的敏感性,储存和搬运过程中需要避免暴露在阳光下。 应用 1-叔丁基-3-碘苯在有机合成领域中有广泛的应用。它是许多药物合成的重要中间体,例如抗癫痫药物、抗生素和其他药物。此外,它还可以用于合成芳香醚、芳香胺和卤代芳烃等化合物。 制备 制备1-叔丁基-3-碘苯的方法有多种。其中最常见的方法是通过叔丁基苯与碘化钠在碱性条件下反应来制备。反应需要在干燥的有机溶剂中进行,如甲醇或乙腈。首先,在碱性条件下,叔丁基苯与碘化钠反应生成1-叔丁基-3-碘苯盐。然后,通过酸化反应,可以得到1-叔丁基-3-碘苯。这种制备方法简单高效,适用于工业生产。 图1 1-叔丁基-3-碘苯的合成反应式 实验操作: 3-叔丁基苯胺的制备 在250mL三口瓶中,加入18.2g(0.1 mol)3-叔丁基硝基苯,50mL无水乙醇和0.7g 5%Pd-C,搅拌。50℃下滴加25 mL水合肼(约30min),回流反应10h。过滤除去Pd-C,滤液蒸馏出乙醇后,倒入30mL水中,用苯萃取(20mL×2)。有机相用饱和食盐水洗涤,无水MgSO4干燥。过滤,常压蒸馏回收苯,最后减压蒸馏得11.9g黄色液体,收率79.8%。 1-叔丁基-3-碘苯的制备 将11.54g(0.083 mol)3-叔丁基苯胺加入到100mL三口瓶中,再加入20mL水和10mL浓硫酸组成的溶液,搅拌成白色糊状物,冰盐浴冷却,滴加6.3g(0.091 mol)亚硝酸钠溶于20mL水的溶液,用淀粉碘化钾试纸指示终点,然后加入15.3g(0.091 mol)碘化钾和15mL水组成的溶液。室温放置3h,再在沸水浴上加热0.5h,冷却,分离出油层。油层用10%NaOH溶液洗涤至呈碱性,水蒸气蒸馏.馏出液油层依次用5%亚硫酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤,无水氯化钙干燥,减压蒸馏得16g黄色液体,收率74%。 参考文献 [1] WO 2005/070407 A1 ...
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无机材料的接枝通常发生在颗粒表面上,因而接枝对表面性质的改变具有重要作用。对比表面积为5Om2/g、 孔径为50nm左右的大孔硅胶进行辐射下的丙烯腈接枝时,发现比表面积随接枝量的增加面减小,因面极性物质气体在该填料柱子所构成的色请中的保留时间大为降低。这样的填料柱不仅对有机酸、醇、酯和醛的混合物可给出色谱峰,甚至水的保留峰也可以给出。日本学者也报道了用苯乙烯与硅胶进行y辐射接枝改性后,可提高对有机物的分离效率。 无机材料表面的物理吸附与接枝共聚是完全不同的。对高岭土表面吸附聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和辐射接枝了上述聚合物的高岭土用电位滴定法进行了对比分析,结果表明,在中和过程中,吸附的大分子经历了解吸及再吸附的重排过程。接枝聚合物则不同,虽然随接枝程度的提高,大分子的活动性增加,然而由于是化学接枝,因面不可能在高岭土粒子表面出现重排。 无机粒子通过表面接枝,可以改变其对周围介质的亲和力。SiO2 用亲水性高聚物聚环氧乙烷接枝,就能在水相中实现较长时间的稳定分散。反之,若用憎水性高聚物聚苯乙烯接枝,则在有机相(包括烷烃、芳烃等溶剂)中,可保持长时间的稳定分散。大量的无机材料被用作塑料填料,填料接枝后可以改善它与塑料的相互亲和性。 通过等离子表面处理使苯乙烯与云母接枝。这种改性云母用作聚苯乙烯的填充料,可以提高拉伸及冲击性能。如果让云母先后通过苯乙烯及乙烯蒸气使之接枝,则这样的云母填充料可以使本来互不相容的聚乙烯聚苯乙烯共混物改善其性能,显然这种改性云母起了偶联剂和增容剂的作用。 以苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二酯和硬脂酸乙烯酯与炭黑接枝后,能大大改善炭黑与PVC的相容性,而且熔体流动性也有所提高。由于分散性的改进,使炭黑填充PVC的导电性能得到提高。 固体润滑剂也可借助于接枝的方法来改性,如细粉碎的二硫化钼、石墨与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、异丁基乙烯基醚及N-乙烯基吡啶等接枝后,产物在干态时的成膜性、黏合性及摩擦系数等均有改善,其中对二硫化钼的改性最为明显。 有人试图用乙烯类单体与煤进行接校共聚后研究出煤液化的新方式。单体与煤接枝后,煤的分子结构发生了改变,能较易转化成为液化状态。据称,这种可溶性煤与其他些液体混合后将成为真正的溶液。 利用接枝技术有可能获得某些功能化无机材料,前苏联学者曾制得5甲基-5-乙媚基吡啶接枝的硅胶,发现它对碘的交换能力与接枝程度星线性依赖关系。这种接枝增重为15%的材料10h内可达到最大交换能力,面普通阴离子交换树脂则需50h,且前者15min内可解吸70%的碘,面后者6h才解吸61%。 ...
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聚氯乙烯是一种综合性能良好、用途极广的聚合物。它具有化学性能稳定、电气性能良好、力学性能优良、能够自熄、价格便宜等优点,但热稳定性较差,加工性能不佳,冲击强度不足,老化性差,耐寒性不好等缺点。为了改善这些缺点,与其他聚合物共混是一种常用的改性途径。 ⑴PVC/EVA :PVC/EVA可以通过机械共混法和接校共聚共混法制备。EVA起到增塑和增韧的作用。PVC/EVA共混物可以用于生产硬质制品和软质制品,如挤出管材、板材、异型材、合成木材、注射成型制品、薄膜、软片、人造革、电缆和泡沫塑料等。 (2) PVC/CPE:目前PVC/CPE共混物主要通过机械共混法生产。PVC与CPE共混可以改善加工性能和提高韧性。PVC/CPE具有良好的耐燃性和抗冲性能,广泛应用于生产耐候、耐燃的各种塑料制品,如薄膜、管道、建筑材料、劳动保护用品等。 (3)聚氯乙烯与橡胶的共混物: 聚氯乙烯与天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(PB),聚异戊二烯橡胶(IR)、 氯丁橡胶(CR)、 丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)等共混可以显著提高PVC的抗冲性能。这类共混物目前主要通过机械共混法制备。 由于NR、PB、IR等与PVC混溶性差,常需在这些非极性橡胶分子中引入卤、银基等极性基团后才能制得性能好的共混物。氯丁橡胶及NBR与PVC的混溶性较好,可以制得高性能的共混物。PVC/CR (85/15)可以使冲击强度提高8倍,但刚性也大幅度下降。PVC/NBR 比PVC/CR性能更好。当NBR中丙娇腈含量为20%左右时,PVC/NBR的冲击强度最高。PVC/NBR的拉伸强度随NBR中AN含量的增加而提高。 ⑷PVC与ABS及MBS的共混物:PVC/ABS具有高冲击强度、良好的热稳定性和优良的加工性能。作为PVC增韧改性剂的ABS,根据其中丁二烯的含量分为标准ABS [丁二烯(30)-丙娇腈(25)-苯乙烯(45)]和高丁二烯ABS [丁二烯(50)-丙烯腈(18)-苯乙烯(32)]。由于高丁二烯ABS的增韧效果优于标准ABS,目前大多数使用高丁二烯ABS作为PVC的增韧改性剂。 PVC/MBS是一种透明、高韧性的材料,其透明性高于PVC/ABS。PVC/MBS的冲击强度比PVC高5~30倍。这种共混物适用于制备透明薄膜、吹塑容器、真空成型制品、管材、异型材等。 (5)PVC与其他聚合物的共混物:其他有应用价值的PVC共混物还有PVC与内北温物,主要用以改进加工性能;PVC与聚丙烯酸酯类聚合物(如PMMA等)的共混物作为加工助剂或抗冲助剂的聚丙酸酯共聚物ACR共混以改进抗冲性能和加工性能;PVC与聚a-甲基苯乙烯的共混物、PVC与聚酯、聚氨酯等的共混物等。 ...
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图5-7展示了溶液中电子转移反应的不同过程。首先,激发态分子或基态分子在溶液中碰撞形成相遇络合物。这种络合物可以直接发生电子转移而生成溶剂隔离离子对(SSIP),也可以先生成激基复合物再发生电子转移生成紧密离子对(CIP),其中SsIP和CIP相互平衡。在强极性溶剂中,经过SSIP正负电荷分离井扩散生成自由的正负离子自由基,但是多数情况下,电子转移生成的紧密离子对或溶剂隔离离子对还没来得及分开,热力学允许的电子回传就在短距离内快速发生了,又回到了给体和受体的基态从而浪费了能量。 分子间电荷转移的途径: 在海液中,独立存在的电子给体和电子受体的相互作用,由于客剂的参与,可形成下列各种状态:相遇复合物Cencounter complex),碰撞复合物Ceollin complex),激基复合物Cexiplex), 接触离子对(contact ion pair CIP), 溶剂分隔离子对(solvent separatedion pair, SSIP), 自由离子(free ions)等。 相遇复合物中的电荷转移: 相遇复合物是由激发态和基态分子相互作用生成的集合物.在溶剂笼中二者相距约0.7mm,激发态分子在衰变前与基态分子相遇并形成相遇复合物后,接着便发生碰撞、分离、再碰撞、 ... 其中,分子在形成相遇复合物期间可以完成激发态分子向基态分子的电荷转移过程,并有可能进而生成溶剂分隔的离子对。 碰撞复合物中的电荷转移: 激发态分子向基态受体间的电荷转移,如发生在碰撞复合物阶段,将立即形成紧邻离子对,也有可能生成溶剂分隔的离子对,并依溶剂极性的不同相互转化。激基复合物中的电荷转移形成激基复合物是-条重要的电荷转移途径。由于激基复合物的两部分都带有微量的电荷,因而具有较大的偶极矩。其中容易形成夹心结构的有机平面分子较容易形成激基复合物。见图5-8。 ...
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著名生物化学家、1984年度诺贝尔化学奖获得者布鲁斯.梅里菲尔德( R. BruceMerrifield),从20世纪50年代起就从事蛋白质化学的研究工作,长期进行肽的分离、鉴定、合成和制备。在进行肽的合成中,他发现经典多肽合成法存在两大主要缺点:一是合成一个具有确定序列的肽需要花费很多时间和精力,即使是合成一个较为简单的五肽,也要花费几个月的时间。二是由于每步反应产物要从反应器中取出并加以纯化,部分产物随着每步纯化步骤而损失,其结果是产物收率很低。对此,梅里菲尔德焦虑不安,并反复思考如何设想出“一种快速的、定量的、自动化的方法来合成多肽”。 1959 年的一- 天,梅里菲尔德和他的同事们一起在洛克菲勒大学乘电梯上四楼,准备去生物化学实验室时,他突然从载人电梯在移动中把各楼层连接起来的感知中,颖悟到一种合成蛋白质的新方法。富有敏捷思维能力的梅里菲尔德,立即抓住了这个“灵感”,设想出这样一个固相多肽合成法:如果将第一个氨基酸固定在某种固体载体上作为连接新的氨基酸的起点,被固定的氨基酸仍保留在反应器中,而不需要的试剂和溶剂则用过滤和洗涤除去,那么,反应产率将会提高,合成过程也将会大大加速。 为了实现这一连续合成的设想,梅里菲尔德进行了整整三年的实验研究,终于选出了一种合适的聚合体载体(苯乙烯-2%二乙烯苯共聚物小球体)。1962 年,他在美国实验生物学协会联合会(FASEB)的会议上,公开宣告了他的固相多肽合成法的成功:对于每个缩合步骤得到将近100%的产率;往载体上加上一个氨基酸仅需4个小时,而最终产物的纯化和鉴定也只需二至三个星期。梅里菲尔德固相多肽合成法的巨大潜力深深地吸引了众多的化学家投身到这个研究领域。到20世纪70年代,这个方法已成为许多多肽合成实验室使用的一种基本方法。它不仅对有机化学生物化学,而且对医学、免疫学、药物学和分子生物学的发展,都发挥了巨大的推动作用。 在探索直觉思维时,德国有机化学家凯库勒的直觉体验十分典型,它更多的是带有一种梦幻的色彩。1890 年,凯库勒在纪念苯环学说诞生25周年大会上谈到,在1854年的一天晚 上,他乘马车返回住地,路途中渐入梦境。凯库勒回忆说:"......瞧 !原子在我面前嬉戏蹦跳;无论什么时候这些小生命体出现在我面前,总是处于运动之中,但我-直未能看出它们运动的性质。然而,今天我看到了两个小的原子是如何不断地结合成一对,而一个大原子又是如何抓住两个小原子:另-些较大的原子则是如何紧拉住三个甚至四个小原子不放。同时,它们全部处于急速旋转的舞蹈之中。我看到了大的原子是怎样形成一个链 ,而仅仅在链端抓住那些小的原子......马车夫的叫声把我从梦中惊醒。我花了当晚的大部分时间,把梦境中的形象梗概画在了纸上。这就是'结构理论'(即'碳链'结构概念)的由来。" 凯库勒还谈到他的苯环结构思想萌芽 ,也来自类似的梦幻直觉,那是1865年,在他留居比利时的根特期间。他回忆道:"有次在书房里,我坐下来写我的教科书,但工作没有取得进展我的心思转向他方。我把坐椅转向火炉打起瞌睡来了。原子再次在我的眼前姨戏眺跃,不过这次较小的原子基团退居后面,表现得颇有节制:重复出现的这类梦境使我的思想变得更加敏锐.致使我现在能够识别出多种形态的大结构:那-条条长列分子有时紧紧地挤在了一起,像蛇运动似的缠绕旋转。瞧!那是什么?一条蛇紧紧咬住了自己的尾巴,并且这种形态嘲笑般地在我的眼前旋转着。仿佛有道闪电把我惊醒了。这次,我也花费了这一夜的所有时间、得出了(关于苯环结构)假说的设想。" ...
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拿到试样后的第一步工作就是对试样的外表进行仔细的观察和记录。这种观察虽然不能得出任何结论,但给以后的分析工作可以提供极其重要的参考性资料,能够使分析结果更有把握。观察的主要内容有两方面:一是样品的颜色;二是样品的组成。 1.颜色 许多矿物、氧化物、盐类等都具有特殊的颜色,我们可以从这些颜色推测试样中可能含有哪些元素或离子,或者哪些化合物。表2-17和表2-18是溶液中常见离子的颜色和常见固体物质的颜色。 应该注意,一些天然氧化物和矿石的颜色与人工制得的同种物质颜色是不相同的,例如从溶液中沉淀出来的HgS为黑色,而天然的矿石朱砂,却是鲜红色。 2.性状 如果试样是固体物质,应该观察它的组成是否均匀,是结品形还是无定形、颗粒的大小和形状如何,是否有一定光泽等。此外,还可以观察试样是否有风化和潮解现象,也可以用润湿的pH试纸试验其酸碱性如何。这些观察,对后面的分析工作将提供有价值的线索。 (二)试样的准备 在对试样进行外表观察后,必须准备用于分析的试样。对于分析试样的要求就是高度的均匀性,要使样品的任何一部分组成都能代表整个样品的组成。要使样品易于溶解和熔融。对于固体试样,要达到上述要求必须充分研细。 制备好的试样,分成四份:一份用做进行初步试验,第二份用做阳离子分析,第三份用作阴离子分析,第四份保留备用。 表2-18 常见有色无机化合物 颜色 化 合物 黑 Ag2S、Hg2S、HgS、PbS、Cu2S、CuS、FeS、[CoS]、[NiS]、CuO、[NiO]、Fe3O4、FeO、MnO2金属的沉淀、碳 褐 Bi2S3、SnS、Bi2O3、PbO2、Ag2O、CdO、CuCrO4、CuBr 红 HgS、Sb2S3、Fe2O3、HgO、Pb3O4、HgI2、FeCl3(无水物)K3Fe(CN)6、Ag2Cr2O7某些重铬酸盐、碘化物和钴盐 粉红 亚锰盐、水合钴盐 黄 As2S3、As2S3、SnS2、CdS、HgO、AgI、PbO多数铬酸盐、铁盐、某些碘化物 桔红 Sb2S3、Sb2S5多数重铬酸盐 绿 镍盐、水合亚铁盐、某些铜盐如CuCO3、CuCl2某些铬盐 蓝 水合铜盐、无水钴盐 紫 高锰酸盐、一些铬盐 ...
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人体中结石的形成是由核心、晶体和基质三者组成。核心通常由小的晶体沉淀开始,并逐步扩大,有时也可能由血块、细胞碎屑、沉淀的细菌或异物组成。基质能够黏附晶体。正常人体尿液中存在许多晶体物质,如尿酸、草酸钙等,通常情况下这些晶体并不会沉淀。然而,当尿液的pH值改变、尿液的基质和晶体之间的平衡紊乱,以及尿液盐类代谢紊乱和内分泌紊乱等情况下,这些晶体才会发生沉淀。 浓茶与酒精的影响 酒后大量饮浓茶来解酒是不可取的。酒精在消化道被吸收后,90%在肝脏内进行降解。酒精首先被肝脏的醇脱氢酶转化为乙醛,然后再被醛脱氢酶转化为乙酸,最后分解成水和二氧化碳排出体外。一般来说,这一过程需要2~4小时。酒后大量喝浓茶,茶叶中的茶碱可较快地作用于肾脏而产生利尿作用,这样酒精转化为乙醛后尚未来得及再分解,便从肾脏排出,从而刺激肾脏并影响其功能。 ...
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钛是d区过渡元素的第一个元素,具有4个价电子,3d24s2。钛(Ⅳ)是最常见和稳定的氧化态,而低氧化态的化合物容易被氧化。钛的氧化态Ⅳ与Si、Ge、Sn、Pb元素有一些相似性,尤其与Sn更相似。测得的离子半径和八面体共价半径也相似,因此TiO2(金红石)和SnO2(锡石)是同晶型的,并且在加热时呈现相同的黄色。TiCl4和SnCl4都是可蒸馏的液体,容易被水解,具有路易斯酸性质,能与给予体分子生成加合物。钛的氧化态Ⅳ的化合物在水解时生成带有Ti-O键的化合物,其中氧以八面体配位。此外,还存在带有Ti-O-Si和Ti-O-Sn键的化合物。 钛化合物的立体化学汇总在下表中: 氧化态 配位数 几何构型 实例 Ti-1 6 八面体 Tibipy3- Ti0 6 八面体 Tibipy3 TiⅡ,d2 4 畸变四面体 (h5-C5H5)2Ti(CO)2 TiⅡ,d2 6 八面体 TiCl2 TiⅢ,d1 3 平面 Ti[N(SiMe3)2]3 TiⅢ,d1 5 三角双锥 TiBr3(NMe3)2 TiⅢ,d1 6 a 八面体 TiF63-,Ti(H2O)63+,TiCl3·3THF TiⅣ,d0 4 a 四面体 TiCl4 TiⅣ,d0 5 八面体 (h5-C5H5)2TiCl2 TiⅣ,d0 6 a 畸变三角双锥 TiF62-,Ti(acac)2Cl2 TiⅣ,d0 7 五角双锥 [Cl3POTiCl4]2 TiⅣ,d0 8 畸变十二面体 Ti(ox)3·10H2O a.最普通状态。 b.某些形式TiO2以及在BaTiO3中发生畸变。 c.diars=邻-苯撑双(二甲基胂)。As原子形成拉长的四面体,而Cl原子形成压扁的四面体。 ...
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平常我们遇到的各式各样聚氯乙烯制品,如薄膜、管、板、棒等各种异形材料,凉鞋、玩具等制品,大致通过这样几种成型方法制得的。 (1)压延成型 将上述各种添加剂按一定比例和树脂混合,经滚炼、捏和均匀后,用金属滚筒进行压延,冷却后制得产品(见图5-4),这种成型法适宜于生产软聚氯乙烯薄膜以及各种人造革等。聚氯乙烯薄膜的应用很广泛,不仅可以制造雨衣、窗帘、台布等,还可用作盛放化肥的塑料袋,以及用于薄膜育秧、塑料温室等。 (2)注射成型 注射成型主要用于热塑性塑料(如聚氯乙烯、聚苯乙烯等)的成型。将粒状料在注射机缸筒内加热熔融,在高压下注入到冷的或加热的模具中制得塑料制品(如图5-5)。半导体收音机壳、塑料泵及其他各种机械零件等都可用注射成型生产。 (3)压制成型 将原料加热熔融,在压机中加压成型,冷却后脱模(如图5-6)。如生产凉鞋、各种生活日用品、硬板等。本法主要用于加工热固性树脂,在一定温度和压力下成型的同时进行化学反应,由硬化剂使原来经预聚的压缩粉(线型分子结构)交联成体型和网状结构而硬化成制品。如电木开关、插头、环氧树脂玻璃钢等。 (4)挤压成型 挤压成型是将颗粒或粉状塑料送入挤压机缸筒内,经加热熔融呈粘流状态,借助螺旋杆的旋转推进压力将塑料进行挤压,通过一定的模型机头得到管、棒、电线及各种异型制件(如图5-7)。 由于我国塑料工业的不断发展,成型加工也发展得异常迅速,除了上述几种以外,还可以用真空成型、塑料喷涂、吹塑成型等方法,以适应工农业生产对制品性能的不同要求。 ...
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氢化物的还原性与稳定性呈相反的变化规律。稳定性大的氢化物还原性小。非金属元素A的氢化物AHn的还原性来自于An-,而An-失电子的能力与其半径和电负性的大小有关。在周期表中,从右向左,自上而下,元素A的半径增大,电负性减小,An-失电子的能力逐渐增强,因此氢化物的还原性也随之增强。 这些氢化物能够与氧、卤素、氧化态高的金属离子以及一些含氧酸盐等氧化剂发生反应。 例如: 1. 与O2的反应 HCl也有类似的作用,但需要催化剂和加热。 2. 与Cl2的反应 8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2 PH3+4Cl2=PCl3+3HCl H2S+Cl2=2HCl+S 2HBr+Cl2=2HCl+Br2 2HI+Cl2=2HCl+I2 3. 与金属离子Mn+的反应 2AsH3+12Ag++3H2O=As2O3+12Ag↓+12H+ H2S+2Fe3+=S↓+2Fe2++2H+ 2HI+2Fe3+=I2+2Fe2++2H+ 4. 与含氧酸盐的反应 5H2S+2MnO4-+6H+=2Mn2++5S↓+8H2O 6HCl+Cr2O72-+8H+=3Cl2↑+2Cr3++7H2O 6HI+ClO3-=3I2+Cl-+3H2O ...
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逗留时间分布的重要性 为了将原料转化为产物,反应器的容积可能需要比管式反应器更大,这是因为短路效应的存在。由于这个原因,一部分进料在反应器中的逗留时间比在连续搅拌反应器中的平均逗留时间要短。然而,这种影响通常不能通过逗留时间较长的分子来弥补。逗留时间分布在任何反应器中都是不利的,因为这意味着反应器的尺寸比没有逗留时间分布的活塞流反应器要大。 换句话说,反应器的性能不能完全由容积、进料流量和反应速度常数来决定。活塞流反应器和连续搅拌反应器是两种极端情况,它们的设计计算相对简单。然而,大多数反应器并不具备这两种极端情况的特征。因此,逗留时间的测定技术可以用来估计任何反应器的性能。 逗留时间的测定技术有两个主要用途。首先,它们可以用来合理而准确地预测那些无法通过近似活塞流反应器或连续搅拌反应器来处理的反应器性能。其次,它们可以更准确地确定那些虽然设计成近似活塞流反应器或连续搅拌反应器,但实际上与这些性能有一定偏差的反应器性能。 近年来,关于逗留时间分布的研究文献大量增加。对于那些可能需要应用这些结果的人们来说,这些研究工作的结论已经被简明地描述出来。在这个领域已经提出了许多有意义的论述,并在杂志上发表了许多文章,但在这里无法详细评论。有兴趣进一步研究的人可以参考相关文献。 ...
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氙 氙是一种高贵的元素,具有惰性和无反应性,与周期表中其他气体一样。然而,在1962年,氙被发现可以与其他元素形成化合物。至今已经发现了许多与氟有关的氙化合物。例如,二氟化氙可以从试剂公司购买到。这种化合物的发现令人震惊,因为它违背了高贵气体的特性。 尽管如此,氙仍然被广泛应用于各个领域。氙气充填的白炽灯可以燃烧得更亮,而氙短弧灯在电影院放映机和聚光灯中发挥着重要作用。此外,一些高端汽车使用氙金属卤化物灯,提供强烈的照明效果。 接下来,让我们转向另一个元素,它的名字意味着沉重。 铯 铯被公认为反应活性最高的碱金属。将铯放入水中,会立即发生爆炸,使水飞溅到四面八方。尽管如此,铯的爆炸声并不是碱金属中最大的。钠在水中翻滚一段时间后才会发生爆炸,而在等待的过程中,氢气正在形成。当所有的氢气点燃时,爆炸声要比铯引起的爆炸声大得多。 然而,铯的主要应用是时间测量。秒的定义是铯-133原子基态的两个超精细能级之间的跃迁所对应的辐射的9192631770个周期所持续的时间。通过使用铯原子钟,我们可以实现对时间的精确测量。铯喷泉钟是最精确的铯原子钟之一,它利用激光在真空室中测量几百万个孤立的铯原子的原子束的运动。目前,全球分布的300个铯原子钟用于控制国际原子时间,最精确的铯喷泉钟的误差不超过1秒。 现在,让我们继续探索下一个元素,它的名字意味着沉重。 ...
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甲醇和醋酸的一氧化碳羰基合成法生产醋酐分两步进行:首先是甲醇和醋酸在无机酸(浓硫酸)催化剂作用下完成酯化反应,生成醋酸甲酯。然后,醋酸甲酯和甲醇与一氧化碳在催化剂存在下,进行羰基化反应生成醋酐。 如何进行酯化工段? 工艺流程见图3-6。 酯化工段主要通过醋酸和甲醇在无机酸为催化剂的作用下直接生成醋酸甲酯。其生产过程中,通过控制醋酸过量倍数来控制反应转化率。操作参数为:塔压常压,塔温55~105℃,回流比1。 如何进行羰基合成工段? 工艺流程见图3-7和图3-8。 羰基合成工段主要包括配料、羰基化反应、闪蒸蒸发、分离系统和吸收系统等步骤。操作参数为:反应压力2.0~6.5MPa,反应温度120~200℃,闪蒸压力0.5~1.5MPa,轻馏分塔压力0.4MPa,醋酸塔压力常压,醋酐塔压力常压,吸收塔压力常压。 ...