如何制备5-氯代戊酰氯? ¹

5-氯代戊酰氯是吡唑类除草剂的重要合成中间体，可用于合成第三代吡唑类除草剂。吡唑类除草剂具有高效的除草活性、选择性和环境友好性，因此对5-氯代戊酰氯的需求不断增加。

制备方法一

首先，在钢/釉罐中加热350kg的δ-戊内酯和16kg的β-甲基吡啶至120℃。然后，以1m3/小时的速度引入气态氯化物，并逐渐增加温度。当温度达到140℃时，开始引入气态光气，并在24小时内总共引入380kg的光气。引入过程中，温度升至145℃。结束光气引入后，加入氯化氢进行后反应。混合物冷却至80℃，用氮气抽提过量的光气。经过分馏，得到440kg纯度＞98%的5-氯代戊酰氯，收率为81%。

该方法可高收率、高纯度地制备氯代碳酰氯，特别是5-氯代戊酰氯及其衍生物。

制备方法二

将200gδ-戊内酯和12.8g的二甲基亚丙基脲缓慢加热并搅拌。在138℃下，同时引入氯化氢和光气。在145-150℃下，3小时内引入67g氯化氢和210g光气。结束引入气体后，在145℃下进行1小时的后反应。然后用氮气抽提过量的光气，并进行分馏。得到248kg纯度＞98%的5-氯代戊酰氯，收率为80%。

制备方法三

在一个带有冷凝管和通入光气口的烧瓶中，加入δ-戊内酯、Fe粉催化剂和水，加热至100℃后开始通入光气。通入光气约4小时，温度维持在100℃左右。光气加完后，在80℃下继续反应1小时，然后降温至室温，用氮气置换多余的光气。经过减压蒸馏，收集120℃(1.0kPa)的馏分，得到142g纯度为93%的5-氯代戊酰氯，产率为93%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN01805957.0氯代碳酰氯的制备

[2] [中国发明] CN201710913018.4 一种5-氯戊酰氯的制备方法