烯丙基胺是一种常见的天然产物、农用化学品和药物结构基序，许多研究人员致力于寻找有效的合成方法。目前存在的方法包括过渡金属催化的C-N键合成和后过渡金属催化的二烯烃区域选择性C-N键生成。然而，这些方法对底物有一定的限制。为了克服这个问题，人们发展了一种通过炔烃和胺的α-C位形成C-C键来合成烯丙基胺的新方法。
Buchwald课题组提出了一种锆催化剂，可以将炔烃插入到Zr-C键中形成一个五元环中间体，经过水处理后可以得到烯丙基胺产物和锆的氧化产物。然而，五元环中间体的质子分解过程限制了反应的催化循环。本研究的目标是找到一种锆催化剂，可以降低质子分解过程的障碍，实现反应的催化循环。
先前的研究报道了Zr(NMe2)4作为催化剂，在烯烃的氢氨基烷基化反应中使用具有空间位阻的N-（三甲基硅烷基）胺。在加氢胺化催化中，发现含有双(脲)配体的锆配合物容易形成七配位配合物，可用于中性胺的配位，以实现所需的缔合催化转换步骤。作者认为这种催化剂也可以参与炔烃的氢氨基烷基化反应。
为了研究质子分解过程，作者进行了化学计量制备的模型中间体实验。实验结果表明，在特定条件下，可以通过简单的胺底物而不是质子化学计量后处理来实现产物的轻松释放。
在最佳反应条件下，作者成功地将N-三甲基硅烷取代的胺底物与二苯乙炔反应，以较高的产率得到目标产物。此外，作者还对不同底物进行了拓展研究，发现取代基对反应的区域选择性有一定的影响。
综上所述，本研究通过锆催化剂实现了炔烃的催化加氢氨基烷基化反应，成功合成了烯丙基胺产物。研究结果对于开发新的合成方法具有重要意义。
原文链接：https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c10405
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