如何制备4-氧代庚二酸二乙酯? ¹

4-氧代庚二酸二乙酯是一种重要的化工原料，广泛应用于制造二酯、聚酯和聚酰胺等工业中间体。它还可以用于合成润滑油、增塑剂、导热油、介电流体、纤维、共聚物、墨水、涂料用树脂、表面活性剂、杀菌剂、杀虫剂、热熔涂料和粘合剂等。

制备方法

4-氧代庚二酸二乙酯的制备可以通过甲醛和丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应一步合成。本文介绍了一种以4，4-二氯-1，7-庚二酸二乙酯和丙二硫醇为起始物料的制备方法。在碳酸钾和溴化四丁基铵的作用下，室温下反应生成4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯，然后通过硫酰氯氧化水解法得到4-氧代庚二酸二乙酯。

图1 4-氧代庚二酸二乙酯的合成反应式

实验操作：

4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯的合成

将二氯乙酸乙酯、1,3-丙二硫醇、溴化四丁基铵、无水碳酸钾和甲苯放入装有搅拌和温度计的四颈瓶中，在室温下搅拌反应10小时。过滤后，用甲苯洗涤滤饼，将滤液和洗液合并后用水洗涤，然后经过无水硫酸镁干燥，蒸发溶剂得到4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯。

4-氧代庚二酸二乙酯的合成

将硅胶、水、4，4-二噻烷-1，7-庚二酸二乙酯和二氯甲烷放入装有搅拌和温度计的四颈瓶中，然后滴加硫酰氯溶液，室温下反应3小时。加入无水碳酸钾继续搅拌0.5小时。过滤后，用二氯甲烷洗涤滤饼，将滤液和洗液合并后用水洗涤，经过无水硫酸镁干燥，蒸发溶剂得到4-氧代庚二酸二乙酯。

参考文献

[1] Eliel EL, Hartmann AA. A convenient synthesis of α-keto esters[J]. J Org Chem, 1972, 37(3): 505-506