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戊菌唑是如何合成的? 1

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介绍

戊菌唑,英文名为Penconazole,分子式是C5H11NO2,外观为灰白色固体,用于防治白粉菌、黑星菌属及其他疾病的孢菌纲、子菌纲和半知菌类的致病菌等。

戊菌唑.jpg

图一 戊菌唑

合成

以往合成的缺点

戊菌唑现有合成工艺主要用到剧毒化学品甲基磺酰氯来合成磺酸酯,三氮唑和甲醇钠合成三氮唑钠盐后再与磺酸酯反应合成得戊菌唑。现有工艺除了原料具有剧毒以外,合成工艺路线流程长,成本高,安全性低。另外,现有工艺要先将三氮唑和甲醇钠反应生成三氮唑钠盐,会产生副产甲醇,不利于后处理。且反应原料液体甲醇钠易燃液体,储存和运输都不安全。

新合成方法

李冬良[1]提供一种戊菌唑合成新方法,具体为:以2?(2,4?二氯苯基)戊醇和浓硫酸为反应原料,以4?甲基?2?戊酮为带水剂,先合成硫酸酯,然后与1.2.4三氮唑在碱性下合成得到。

具体步骤为:向反应容器内,投入 2?(2,4?二氯苯基)戊醇500kg (2.146Kmol),4?甲基?2?戊酮1400kg ,滴加质量浓度98%浓硫酸220kg(2.245Kmol)(约1小时),然后升温回流脱水3小时,降温至常温投入固体氢氧化钠200kg(5Kmol)、156kg(2.26Kmol)1.2.4三氮唑,升温继续回流脱水,水脱净后降温至50℃左右加入800kg水水洗分层,有机相转至脱溶釜先常压再减压至120℃,真空?0.098MPa。脱干后降温至40℃左右加入庚烷,继续降温至5?10℃,保温2小时后离心烘干得97%戊菌唑原药约578kg。总收率约92%。

采用浓硫酸取代了剧毒危险化学品甲基磺酰氯进行酯化反应,采用固体氢氧化钠替代液体甲醇钠,采用三氮唑和氢氧化钠边反应边带出水分,在得到三氮唑钠的同时,三氮唑钠又和硫酸酯反应得戊菌唑,整个合成戊菌唑的工艺路线短,反应过程易于控制,安全性高。采用特定溶剂4?甲基?2?戊酮带水的方式进行合成反应,反应温和、安全,减少环境污染并大大降低生产成本。

戊菌唑的合成.png

图二 戊菌唑的合成

参考文献

[1]李冬良,陈华,冯生,等. 一种戊菌唑合成方法[P]. 江苏省:CN202111619227.0,2023-12-05.

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