如何制备3-硝基-1，2，4-三氮唑？ ¹

介绍

3-硝基-1，2，4-三氮唑（TNX）是一种常用于有机合成与生物医药领域的偶联试剂。它是制备多种基础原料药的重要原料之一。由于其含有硝基基团，因此属于硝基衍生物。为确保安全使用，使用时需遵守相关的安全操作规程。

图一 3-硝基-1，2，4-三氮唑

合成

现有合成方法的缺点

目前，3-硝基-1，2，4-三氮唑的制备方法包括：

1) 钨酸钠催化、双氧水氧化法。然而，该方法存在反应时间长、体量大、效率低等问题。

2) 浓硝酸、亚硝酸钠氧化法。然而，该方法存在固体生成多、收率低、废酸水多等问题。

3) 其他过氧化物氧化法。然而，这些方法存在操作过程中的潜在危险性。

新合成方法

针对上述问题，王桂春提出了一种原料安全性好、一锅法制备、单釜效率高、三废少、对环保友好的3-硝基-1，2，4-三氮唑的制备方法。具体合成步骤如下：

(1) 化合物3-重氮-1，2，4-三氮唑氯盐的制备

取250mL反应瓶加入3-氨基-1，2，4-三氮唑和盐酸，分批加入亚硝酸钠，冰水控温后得到3-重氮-1，2，4-三氮唑氯盐溶液。

(2) 化合物3-硝基-1，2，4-三氮唑的制备

向3-重氮-1，2，4-三氮唑氯盐溶液中加入氧化亚铜，升温后滴加亚硝酸钠/水溶液，反应后抽滤、提取、过滤、烘干得到纯品3-硝基-1，2，4-三氮唑。

图二 3-硝基-1,2,4-三氮唑的合成

参考文献

[1] 王桂春,刘炼,骆浩. 3-硝基-1,2,4-三氮唑的制备方法[P]. 安徽省：CN115490646A,2022-12-20.