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如何制备丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物? 1

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制备丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物是一项复杂的化学合成过程,本文将介绍制备丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的详细合成方法及其反应条件。


背景:目前,我国东部油田大都处于高含水期或特高含水期,先后进入了三次采油阶段。常规聚合物溶液在高温高盐条件下,容易发生水解和热降解反应,溶液粘度随盐度和温度的增加而急剧下降,从而导致聚合物驱替费用剧增。20世纪80年代以来,随着世界各国油藏条件的变化,耐温抗盐聚合物成为国内外聚合物驱油剂研究的热点课题。

强阴离子型水溶性单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)中含有强亲水基团酰胺基和磺酸基,具有良好的抗盐性、水解稳定性和抗酸碱性。由于活泼的双键使其具有加成和聚合性能,因此被广泛用于石油化工、水处理等领域,是合成钻井液降粘剂、泥浆降滤失剂、驱油剂、降失水剂、阻垢分散剂、絮凝剂和缓蚀剂等的主要成分之一。其中丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物,因其具有良好的耐温抗盐性而倍受重视。但 AMPS单体价格较高在产油生产成本上难以承受。因此发展丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸盐(AMPS)三元共聚物将即能改善聚合物的稳定性能。


制备:

1. 方法一:在500mL 聚合反应瓶中,依次投入一定量的 AMAMPSTween-80 OP-10,加入Na2CO3调节 pH 值,加水至体系总重为 240g。搅拌至完全溶解,然后将反应瓶置于恒温水浴中,通氮 30 min。加入复合引发剂,继续通氮气 5 min。打压封口,移入保温杯中绝热放置一段时间,并读取最高温度,得凝胶状产物。将产品在 85℃的恒温水浴中水解 4h 后,取出剪成小胶块,并在60℃温度下烘 3 h,粉碎,即得AM/AA/AMPS 三元共聚物产品。


2. 方法二:在100m1四口反应瓶上装上电动搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗,瓶内加人一定量的水。将单体按一定比例混合放在滴液漏斗中,引发剂按比例配成一定浓度的溶液后放在另一个滴液斗中,用油浴加热在搅拌下同时滴加单体和引发剂,控制反应温度为95℃,加完后保温1.5--20小时,降温至40℃左右即可得产品。


3. AA/AM/AMPS三元共聚高吸水性树脂的制备。高吸水性树脂(super absorbent resin,简称 SAR)是一种具有低交联度的三维网状结构的新型功能高分子,分子链上含有大量亲水基团,能吸收自身重量几百倍甚至上千倍的水,并具有一定的保水性能,广泛应用于医药卫生、农林园艺、工业生产和人工智能材料等领域,但在应用中存在耐盐性差的问题。在SAR的合成中引入不同的亲水基团可以改善树脂的耐盐性及吸水率。制备AA/AM/AMPS三元共聚高吸水性树脂具体步骤如下:

在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计、N2导管的250 m L四口瓶中,加入适量的悬浮稳定剂 SP-60和环己烷,开动搅拌,通N2驱氧,水浴加热至45℃.量取定量AA置于小烧杯中,在冷水浴下用w(NaOH)=10%的水溶液缓慢中和至一定中和度,然后冷却至室温,依次加入AMAMPS、引发剂和交联剂,并加适量的水稀释,搅拌均匀呈透明水相。将其匀速滴加到四口瓶中,滴毕保温 20 min,升温至70℃恒温反应2 h后,停止反应冷却至室温,滤出环己烷,产物用无水乙醇洗涤数次,真空干燥粉碎得白色颗粒状产品。


参考文献:

[1]李三喜,赵宁,张文政. 反相悬浮法合成AA/AM/AMPS耐盐高吸水性树脂 [J]. 沈阳工业大学学报, 2013, 35 (02): 155-160.

[2]王玉鹏,许军,王传兴等. AM/AA/AMPS三元共聚物的制备与表征[C]// 石油大学重质油国家重点实验室. 第九届全国化学工艺学术年会论文集. 青岛科技大学化工学院;青岛科技大学化工学院;青岛科技大学化工学院;青岛科技大学化工学院;青岛科技大学化工学院;, 2005: 5.

[3]朱麟勇,常志英,李明宇等. 部分水解法制备高分子量水溶性(丙烯酰胺/丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)三元共聚物 [J]. 高分子学报, 2000, (03): 315-318.

[4]崔小明,董丽艳. 丙烯酸/2-丙烯酰胺/2-甲基丙磺酸共聚物的合成及其阻垢缓蚀性能 [J]. 净水技术, 1995, (03): 2-4. DOI:10.15890/j.cnki.jsjs.1995.03.001

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