1968年,Monsanto公司的F.E.Paurik和J.F.Roth报道了一种新的可溶的羰基化合成醋酸催化剂体系,即羰基铑-碘催化剂。该催化剂具有高催化活性和高选择性,并且反应条件温和。这种催化剂被称为“低压法”。
1970年,Monsanto公司在Texas建成了生产装置,后来不断提高产能。低压羰基化法具有显著的经济优势,投资和生产成本都比其他方法低很多。因此,它很快成为醋酸生产的主流技术。目前,甲醇低压羰基合成醋酸已经占据全球醋酸生产量的65%以上。
甲醇低压羰基合成醋酸的工艺原理与高压法相似,都包含催化剂和助催化剂的循环。催化剂体系分为铑-碘和铱-碘两种,它们的反应机理分别如图2-16和图2-17所示。
除了铑,铱也对甲醇羰基化制醋酸有很好的效果。铱-碘催化剂的反应机理比铑-碘催化剂复杂得多,催化剂存在着两个循环,一个是中性的铱络合物Ir(CO)3I,另一个是铱络合物阴离子。催化剂活性物种是随反应条件变化而变化的,反应可分为三个反应区域。