通过离子型聚合反应，可以合成接枝聚合物的方法有很多。例如，当聚苯乙烯基碳阳离子和聚对甲氧基苯乙烯之间发生离子型链转移过程时，可以得到聚对甲氧基苯乙烯-g-聚苯乙烯。另外，利用溴化铝引发含有氯甲基化聚苯乙烯的二硫化碳溶液中的碳正离子的聚合反应，可以形成聚苯乙烯=g-聚异丁烯接枝共聚物。含氯聚合物与四氯化铁或三氯化铝一起存在时，会形成碳阳离子，也可以用来引发苯乙烯单体的接枝聚合反应。
此外，还可以通过阴离子聚合反应的形式来合成接枝聚合物。例如，含芳环结构的乙烯类聚合物的芳基可以在溶液中与碱金属发生反应，得到一种有颜色的电荷传递络合物，它可以引发环氧化物的聚合反应，从而得到接枝聚合物。另外，通过卤化衍生物在四氢呋喃溶液中与金属络合物反应，再加入相应的单体，也可以得到相应的接枝聚合物。
利用大分子腈和格林试剂也可以引发阴离子型的接枝聚合反应。例如，先将苯乙烯和丙娇腈的共聚物溶于四氢呋哺，使之与(CH3)2-SiH-CH2MgC (二甲基硅甲烷基甲基氯化镁)作用，再将相应的单体加至上述已经冷却的溶液中，即可制得聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚4-乙烯基吡啶，聚(苯乙烯丙烯腈)-g-聚丙烯腈和聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚甲基丙烯酸甲酯等接枝共聚物。
1
