对4,4-二甲基-1-(对氯苯基)-3-戊酮进行分析是有机化学研究中的重要课题，其分析方法对于确认化合物结构和纯度具有关键意义。
背景：1- (4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮 (简称“戊酮”)是生产高效杀菌剂戊醇(Tebuconazole) 的主要中间体。目前，1- (4氯苯基)-4.4-二甲基-3-戊酮的分析方法报道较少。
1. 分析：梁孝生等人采用气相色谱法即用5%OV-101/ChromosorbWAWDMCS(154～180μm)的玻璃填充柱,以邻苯二甲酸二异丁酯为内标物,用氢火焰离子化检测器对1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮进行定量分析。结果表明,该分析方法的标准偏差为0.3547,变异系数为0.3722%,平均回收率为99.60%,线性相关系数为0.9997。
1.1 色谱条件：柱室温度170℃，气化室温度220℃，检测室温度 200℃;氮气流量20ml/min, 氢气流速25mI/min，空气流速 250ml/min;进样量1.0pL;保留时间:“戊酮”约 3.8min，内标物 (邻苯二甲酸二异丁酯) 约 6.7min。
1.2 内标溶液的配制称取内标物邻苯甲酸二异丁酯：7.0g(精确至 0.000 2g)，置于500mL 容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度混合均匀。
1.3 标样溶液的配制：称取“戊酮”标准品 0.08g(精确至 0.0002g) 置于一 25mL容量瓶中，用移液管准确移入 10mL内标溶液，使其全部溶解，摇匀。
1.4 试样溶液的配制：称取含“戊酮”约0.08g(准确至 0.0002g)的试样置于一25mI容量瓶中，用移液管准确移入 10mL内标溶液，摇匀。
1.5 测定：在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化<1.0%时，按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进样测定。
2. 绿色合成：目前，寻求一种经济环保、工艺简单、绿色高效的1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮合成方法，仍是相关领域研究的热点。
郭建法等人报道了一种1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮的绿色高效合成方法。该方法以对氯氯苄和频哪酮为原料，在催化剂和碱的条件下直接合成得到杀菌剂戊唑醇关键中间体1?(4?氯苯基)-4，4-二甲基?3?戊酮。该合成方法以对氯氯苄为起始原料，不需要经氯化水解先制备对氯苯甲醛，然后对氯苯甲醛再与频哪酮缩合、加氢得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮，而是直接以对氯氯苄和频哪酮为起始原料，一步合成得到目标产物1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮。该1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮的合成方法，合成路线大大缩短，绿色高效，工艺简单流畅，具有很高的工业化开发价值。具体步骤为：
第一步：氮气保护下，在反应瓶中加入对氯氯苄、频哪酮、碱、催化剂和溶剂，一定温度下保温反应；
第二步：反应结束后，过滤出去盐，滤液进一步降温至0度左右析晶，过滤，经干燥得到1-(4氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮，含催化剂的母液可以套用到下一批。
其中，催化剂选自以下任一种或多种的组合：氯化钯、醋酸钯、四三苯基膦钯，优选氯化钯。催化剂的重量为所述原料对氯氯苄重量的0.01％-1％；优选0.01％-0.05％。碱选自以下任一种或多种的组合：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等，优选碳酸钾。对氯氯苄、频哪酮、碱的摩尔比为1.0∶1.0?1.5∶1.0-1.5；优选摩尔比1.0∶1.0∶1.0。保温温度为40-80℃，保温时间为1-6小时。溶剂选自以下任一种或多种的组合：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙腈等，优选甲醇。
参考文献：
[1] 梁孝生,赵振海,薛维家. 1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮的气相色谱分析[J]. 农药科学与管理,2004,25(9):6-8. DOI:10.3969/j.issn.1002-5480.2004.09.004.
[2] 辽宁众辉生物科技有限公司. 一种1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮的绿色高效合成方法:CN202310415673.2[P]. 2023-08-04.
1
